本发明公开了一种催化合成C21酸的方法,以丙烯酸、酚类.PDFVIP

本发明公开了一种催化合成 C21 酸的方法，以丙烯酸、酚类阻聚剂为原料、 Pd/C 和 巯基吡啶-N-氧化物组成复合催化剂及酚类为阻聚剂，首先用复合催化 剂 Pd/C + 巯基吡啶-N-氧化物将亚油酸中的非共轭二烯成份转化为共轭二烯成 份，然后，加热，在酚类阻聚剂存在下，使含共轭二烯成份的亚油酸与丙烯酸发 生 Diels-Alder 反应生成粗产物，反应混合液冷却后，用合适的有机溶剂将 C21 二元酸与不反应的油酸分离产物 C21 二元酸。本发明采用复合催化剂，降低了能 耗、避免了高温下原料生成副产物，同时，同时采用阻聚剂，其环合反应的收率 提高明显。 1.一种催化合成 C21 酸的方法，其特征在于，以丙烯酸、酚类阻聚剂为原料、 Pd/C 和 巯基吡啶-N-氧化物组成复合催化剂及酚类为阻聚剂，首先用复合催化剂 Pd/C + 巯基吡啶-N-氧化物将亚油酸中的非共轭二烯成份转化为共轭二烯成份， 然后，加热，在酚类阻聚剂存在下，使含共轭二烯成份的亚油酸与丙烯酸发生 Diels-Alder 反应生成粗产物，反应混合液冷却后，用合适的有机溶剂将 C21二元 酸与不反应的油酸分离产物 C21二元酸。 2. 如权利要求 1 所述的催化合成 C21 酸的方法，其特征在于，异构化反应 中，所述的复合催化剂为钯炭、雷尼镍、镍-氧化铝催化剂、氧化用的氧化钒-硅 藻土及其他负载型加氢催化剂，巯基吡啶-N-氧化物，吡啶硫酮铜、吡啶硫酮锌 及其他巯基吡啶-N-氧化物的络合物及衍生物；负载型加氢催化剂、巯基吡啶-N- 氧化物的络合物及衍生物单独使用或复合使用。 3. 如权利要求1所述的催化合成C21酸的方法，其特征在于，异构化反应 中，亚油酸、妥儿油脂肪酸、棉籽油脂肪酸等非共轭组分与复合催化剂的质量比 为280～100：1。 4. 如权利要求1所述的催化合成C21酸的方法，其特征在于，异构化反应中， 负载催化剂与巯基吡啶类抗菌剂的质量为100～1：1。 5. 如权利要求1所述的催化合成C21酸的方法，其特征在于，异构化反应中， 所述的反应温度为30℃～200℃，所述的反应时间为0.5～6 h。 7. 如权利要求1所述的催化合成C21酸的方法，其特征在于，共轭双烯体与 丙烯酸发生Diels-Alder 反应中，所述的阻聚剂为2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧 自由基，N-N二正丁基二硫代氨基甲酸铜，氮氧自由基吩噻嗪，对羟基苯甲醚， 醋酸铜，对苯二酚及其他阻聚剂。 8. 如权利要求1所述的催化合成C21酸的方法，其特征在于，共轭双烯体与 丙烯酸发生Diels-Alder 反应中，所述的反应温度为100～200 ℃；所述的反应时 间为1～10 h。 9. 如权利要求1所述的催化合成C21酸的方法，其特征在于，共轭双烯体与 丙烯酸发生Diels-Alder 反应中，含双烯体的原料与丙烯酸摩尔比为10～1：1。 10. 如权利要求 1 所述的催化合成 C21 酸的方法，其特征在于，共轭双烯体与 丙烯酸发生 Diels-Alder 反应中，所述的阻聚剂与丙烯酸的质量比为 1：80～200。 催化合成 C21 酸的方法 技术领域 本发明涉及一种催化合成 C21 酸的方法，属于有机合成领域。 背景技术 C21二元脂肪酸，又名环羧丙基油酸，含有两个羧基、碳链中含有十个以上碳原 子的脂肪族二元酸长链二元酸，化学名：5(6)-羧基-4-己基-2-环己烯基-1-辛酸，英文 名：5(6)-carboxy-4-hexyl-2-cyclohexene-l-octanoic acid，结构式如下所示，此化合物具 有多官能团化学性，除二个羧基是主要的反应基团外，碳环上的双键和α-碳原子也可 发生化学反应，而且C21二元酸的金属盐、季铵盐、酰胺等衍生物均具有良好的溶解 性和很好的助溶作用是一种表面活性剂。C21二元脂肪酸够进行三种类型的化学反应： 一是它含有两个羧基可以生成一元或多元脂肪酸衍生物；二是C21二元脂肪酸六元环 中有双键，可以发生加成反应、也可以被氧化、卤化；三是在α碳原子上的反应，可 以进行溴化、磺化反应。按照这三种反应类型，可以合成许多C21二元脂肪酸衍生物， 主要衍生物产品有：高级润滑油、高级尼龙热熔胶、合成高级香料、高级尼龙工程塑 料、高级油漆和涂料等；可广泛用于油墨、润滑剂、树脂、乳化剂等，是一种极为重 要的精细化工产品，其研究和应用领域是十分广阔 [1-2]。 由于十碳以上的二元酸自然界中不存在，目前长链二元酸的生产方法主要有化学 合成法和微生物发酵法两种，世界上只有美国杜邦公司、美国 WESTVACO 公司和德 国赫斯特公司用化学合