结构化学—ch6—复习习题—杨媛.ppt

第六章 配位化合物和簇合物的结构与性质 有关配合物的理论 晶体场理论 CFT (Crystal Field Theory) 静电作用模型，把M-L间作用看作类似离子晶体中正负离子的静电作用 ?结构、稳定性及磁性等 ?光谱序列 配位场理论 LFT (Ligard Field Theory) 以晶体场理论为基础，将分子轨道的共价成键作用容纳进去 晶体场理论-分子轨道理论 3.分裂能（△o 或10Dq)(P186)： A. NH3为中场配体，Co3+（d6）为强场离子，总体上[Co(NH3)6]3+属强场配合物，d电子处于低自旋，组态为t2g6eg0，没有未配对电子。 B. NH3为中场配体，Co2+（d7）为弱场离子，总体上[Co(NH3)6]2+属弱场配合物，d电子处于高自旋，组态为t2g5eg2，有3个未配对电子。 C.NO2-属于强场配体, [Co(NO2)6]3- 属强场配合物，d电子处于低自旋，组态为t2g6eg0，没有未配对电子。 D. CN-属于强场配体， [Co(CN)6]4-属强场配合物，d电子处于低自旋，组态为t2g6eg1，有1个未配对电子。 ∴顺磁性大小：BDA=C A. F-为弱场配体，[FeF6]3-属弱场配合物，Fe3+(3d5)的d电子处于高自旋，组态为t2g3eg2，有5个未配对电子。 B. CN- 为强场配体，[Mn(CN)6]3-属强场配合物， Mn3+ （3d4）的d电子处于低自旋，组态为t2g4eg0，有2个未配对电子。 C.H2O为弱场配体, [Ni(H2O)6]2+ 属弱场配合物，Ni2+ （3d8）的d电子处于高自旋，组态为t2g6eg2，有2个未配对电子。 D. NH3为中场配体，Co3+（d6）为强场离子，总体上[Co(NH3)6]3+属强场配合物，d电子处于低自旋，组态为t2g6eg0，没有未配对电子。 ∴顺磁性大小：AB=CD P203-9. 试判断下列配位化合物的稳定化能大小的顺序：[CoF6]4-、[NiF6]4- 、[FeF6]3-。 解： F-为弱场配体，其金属配位离子属弱场配合物，金属的d电子处于高自旋。 [CoF6]4-，Co2+：3d7，组态t2g5eg2 CFSE=-[5?(-4Dq)+2x6Dq]=8Dq [NiF6]4- ，Ni2+：3d8，组态t2g6eg2 CFSE=-[6?(-4Dq)+2x6Dq]=12Dq [FeF6]3-，Fe3+：3d5，组态t2g3eg2 CFSE=-[3?(-4Dq)+2x6Dq]=0 ∴稳定化能大小为： [NiF6]4- [CoF6]4- [FeF6]3- P203-10. 判断下列配位化合物姜-泰勒效应大小的次序：[Cu(H2O)6]2+、 [Co(H2O)6]2+、 [Fe(CN)6]3-、 [Ni(CN)6]4-。 解： H2O为弱场配体, [Cu(H2O)6]2+属弱场配合物， Cu2+(3d9) 的d电子处于高自旋，组态为t2g6eg3，在eg上出现简并态，大畸变。 H2O为弱场配体, [Co(H2O)6]2+属弱场配合物， Co2+(3d7) 的d电子处于高自旋，组态为t2g5eg2，在t2g上出现简并态，小畸变。 CN-为强场配体, [Fe(CN)6]3-属强场配合物，Fe3+(3d5) 的d电子处于低自旋，组态为t2g5，在t2g上出现简并态，小畸变。 CN-为强场配体, [Ni(CN)6]4-属强场配合物，Ni2+(3d8) 的d电子处于低自旋，组态为t2g6eg2，没有出现简并态，无畸变。 ∴姜-泰勒效应大小为： [Cu(H2O)6]2+ [Co(H2O)6]2+= [Fe(CN)6]3- [Ni(CN)6]4- 按晶体场理论，在 Oh场中没有高低自旋配合物之分的组态是 ( ) (A) d3 (B) d4 (C) d5 (D) d6 (E) d7 答案：A Fe的原子序数为26，化合物K3[FeF6]的磁矩为5.9玻尔磁子，而K3[Fe(CN)6]的磁矩为1.7玻尔磁子，这种差别的原因是 ( ) (A) 铁在这两种化合物中有不同的氧化数 (B) CN-离子比 F-离子引起的配位场分裂能更大 (C) 氟比碳或氮具有更大的电负性 (D) K3[FeF6]不是络合物 答案：B 配位体 CN-， NH3， X-在络离子光谱化学序列中的顺序是____________。 (A) X-CN-NH3 (B) CN-NH3X- (C) X-NH3CN- 答案：C 下列配位离子中磁性最大的是 ( ) (A) Mn(H2O)63+ (B) Fe(H2O)63+ (C)