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- 2017-04-01 发布于湖北
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石墨烯的CVD法制备
1.背景知识
2.阅读文献
3.总结
1.背景知识
CVD(chemical vapordeposition):利用甲烷等含碳化合物作为碳源,高温分解,在基体表面生长成石墨烯。
渗碳析碳机制
生长机理
表面生长机制
渗碳析碳机制:
对于Ni等具有较高溶C量的金属基体,碳源裂解产生的碳原子在高温时渗入,温度降低时,从基体中析出成核,长大成石墨烯。
表面生长机制:
对于铜等具有较低的溶C量的金属基体,高温下,气态碳源裂解生成碳原子吸附于表面,生长成石墨烯岛,再二维长大合并得到石墨烯。
C源:主要为烃类,如(甲烷,乙烯,乙炔),选择碳源主要考虑:分解温度,分解速度,分解产物三方面因素。
生长基体:主要包含金属箔,选择依据为:金属的熔点,溶C量,是否有稳定的金属碳化物,另外金属晶体类型及晶体取向也会影响石墨烯的生长。 常压
生长条件:气压 低压 (105-10-3Pa)
超低压(10-3Pa)
CVD三个主要组成因素:
高温 800oC
温度 中温 600-800oC
低温 600oC
2.阅读文献
实验条件:常压,高温。基体:铜,20um, C源:固态有机废物。
预处理:(Cu基板)
1.电化学抛光,酸清洗。
目的:使生长基板平整,趋于各向同性,干净,降低粗糙度。
2.High-Pressure Annealed 。
目的:减少Cu基板上的晶格缺陷 (sharp wrinkles, step edges,defects)
基板上的污点,缺陷都可能成为碳原子的形核据点
Low nucleation density is critical for continuous growth of larger graphene crystals.
生长速度和边缘之间的作用可以影响其形貌。当碳源供给量大时将由六边形过渡到圆形的生长状态。继续增加供应量时,会产生多层石墨烯片层。
b 石墨烯晶体间的晶界:一般由两部分组成:不定期的六边形和五边形组 (aperiodic heptagon-pentagon pairs )和边界重叠部分。(overlapped bilayer regions)
若干个增大石墨烯尺寸的有效方法:
1. Electrochemical-Polished and
High-Pressure Annealed Cu Foils
过程:1.电化学抛光,2. 2atm(H2)7小时
CVD控压系统
2.Single CrystalsMade on the Inside of Enclosure-like Cu Structures
3. 在再结晶(Resolidified)的铜基板上生长石墨烯
1.初次尝试:将温度加热到铜的熔点以上,在液态的铜基板上生长,但尺寸最大只有200um。
2.修正:先将铜基板熔化(melting),再结晶(Resolidified),在这样基板上,石墨烯的尺寸可达到1mm。
RMS :方均根
4.在Oxygen-Rich Cu 基板上生长
在非还原气体Ar中退火。保留其催化较弱(catalytically inactive)的氧化亚铜(Cu2O)层。
实验表明氧化亚铜层有效的控制了石墨烯在基板上的形核数量(4 nuclei /cm2.)
48小时的生长后,获得5mm的石墨烯单晶。
3.总结
为了得到更大尺寸的石墨烯,所做的工作应该达到这样的一个目的:
减少石墨烯形核的据点密度,提供的碳源和速度适当,以促进单片石墨烯的快速生长。
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