07第三章热力学第二定律-2解析.pptVIP

00-7-30 第三章 热力学第二定律 §3-5 热力学第三定律和化学变化过程熵变的计算 §3-6 亥姆霍兹函数及吉布斯函数 §3-7 热力学基本方程及麦克斯韦关系式 §3-8 热力学第二定律在单组分系统相平衡中的应用 第三章 热力学第二定律 小结 (左)烧瓶内的液氮变为常温常压下的氮气, 体积将有200升. (右)液苯凝固后体积变化甚微. 冰的密度反比水小, 熔化时?Vm 0, 所以冰的熔点是随外压增大而降低的. 负重钢丝下的水因熔点降低而熔化, 但钢丝并不能将冰切成两半, 因为熔化后的水因解除压力又凝固了. 2. 克劳修斯-克拉佩龙方程 将克拉佩龙方程应用于液-气(或固-气)平衡 此式称为Clausius- Clapeyron方程, 简称克-克方程. 以液-气平衡为例 假定蒸发焓与温度无关, 作不定积分: 几种有机液体的蒸气压-温度曲线 ln(p/[p]) ln(p/[p]) - 1/T 关系 若以 ln(p/[p]) 对 1/T 作图, 可得一直线, 由实验数据得出直线斜率m, 可求液体的蒸发焓 . 克-克方程的定积分式为 对固 -气两相平衡 以上积分式是以假定蒸发热不随温度改变为前提的, 在温度间隔不太大时可近似满足, 精确计算时应将蒸发焓的温度表达式代入积分. 特鲁顿规则 Tb*—为非极性纯液体的正常沸点.