第六章 卤代烃详解.pptVIP

6.1卤代烃的分类 卤代烃——烃类分子中的氢原子被卤素取代后生成的化合物。 一般所说的卤烃只包括：氯代烃、溴代烃和碘代烃。氟代烃的制法和性质比较特殊。 （1）按照分子中母体烃的类别主要分为：卤代烷烃、卤代烯烃和卤代芳烃等。 （2）根据分子中卤原子的数目，分为：一元卤烃、二元卤烃、三元卤烃等。二元和二元以上的卤烃称为多卤烃。 例如： 卤代烷烃： CH3Cl CH2Cl2 卤代烯烃： CH2=CHCl CHCl=CHCl 卤代芳烃： (1) 选择含有卤素原子的最长碳链为主链,把支链和卤素看作取代基,按照主链中所含碳原子数目称作“某烷”. (2) 主链上碳原子的编号从靠近支链一端开始; (3)如有其他支链，把卤原子放在支链后面： （4）当有两个或多个相同卤素时,在卤素前冠以二、三、…... （5）当有两个或多个不相同的卤素时，卤原子之间的 次序是：氟、氯、溴、碘 官能团: 卤素 卤原子的电负性大于碳原子,因此C-X键是极性共价键. 实验测得的卤烷偶极矩也证明了这一点： 卤烷 CH3CH2Cl CH3CH2Br CH3CH2I 偶极矩 2.05D 2.03D 1.91D ——由亲核试剂进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应，用SN表示。可用通式： 常将卤烷与强碱（NaOH、KOH）的水溶液共热来进行水解： 实际上在一些比较复杂的分子中要引入一个羟基常比引入一个卤素原子困难。因此，对这类分子的合成往往可以先引入卤素原子，然后通过水解再引入羟基。 — 在醇溶液中加热回流反应，生成腈（伯:RCN）. 卤烷脱卤化氢的难易与烃基结构有关： 叔卤烷和仲卤烷在脱卤化氢时可能得到两种不同的消除产物： 例1： 例2： — 一卤代烷与金属镁在绝对乙醚（无水、无醇的乙醚）中作用生成有机镁化合物—— RX + Mg R-Mg-X 格利雅试剂非常活泼： * 在卤烃分子中，卤原子是官能团。 第六章 卤代烃（alkyl halides） 按照与卤原子相连碳原子的不同，卤代烷可分为：伯卤代烷、仲卤代烷和叔卤代烷。 R-CH2-X 2-甲基-4-氯戊烷 3-甲基-1-碘戊烷 系统命名法 3-氯-1-环己烯 6.2 命名 4-甲基-3-溴庚烷 2-甲基-3,3,5-三氯己烷 2-甲基-3-氟-4-溴-1-碘丁烷 （6）在多卤烷的命名中，常用“对称”和“不对称”、“偏”等字来命名： 1,2-二氯乙烷 对称二氯乙烷 1,1-二氯乙烷 不对称二氯乙烷 偏二氯乙烷 ClCH2CH2Cl CH3CHCl2 习惯用的名称 氯化苄 氯仿 碘仿 课堂练习: 命名下列化合物 1—氯丁烷(正丁基氯)(伯卤代烃) 2—氯丁烷(仲丁基氯)(仲卤代烃)? 2—甲基—2—氯丙烷(叔丁基氯)(叔卤代烃) 以上三者皆为同分异构体，碳链不同或卤原子位置不同。根据与卤原子相连的碳原子不同，分为伯、仲和叔卤代烃。 ６. 3 物理性质 1.状态：氯甲烷、溴甲烷、氯乙烷、氯乙烯等卤代烃为气体，大 多数为液体。 2.溶解性：不溶于水，与烃类任意比互溶，常做有机溶剂。 3.沸点和密度：烃基相同时，卤代烃的沸点和密度依氯代烃、 溴代烃、碘代烃的次序递增。异构体中，支链越多，沸点越低。 溴代烃、碘代烃及多卤代烃的相对密度大于1。 可见,随着卤素电负性的增加, C-X键的极性也增大. 和C-C键或C-H键比较, C-X键在化学过程中具有更大的可极化度. 6.4 卤烷的化学性质 C-X键的键能也比较小: C-I 217.6 kJ/mol; C-Br 284.5 kJ/mol ; C-Cl 338.9 kJ/mol 因此,卤烷的化学性质比较活泼,反应都发生在C-X键上。所以，卤素是卤烃分子中的官能团。 在卤烷的取代反应中，卤素易被负离子（如HO-，RO-，NO3- 等）或具有未共用电子对的分子（如NH3、H2O）取代，这些试剂叫亲核试剂，常用Nu：或Nu-表示。 （一）取代反应 受试剂进攻的物质（R—X）为反应物，又称底物；Nu-为亲核试剂；X被Nu取代，以负离子形式离去，叫做离去基团。 亲核取代反应（Nucleophilic Substitution Reaction) Nu- + R—X R—Nu + X- δ+ δ- （1）水解（被羟基取代）— 制醇 （2）与醇钠作用