高等化学-02选编.ppt

2017-4-10 第二章 定量分析中的误差与数据处理 一、 准确度和精密度 二、 误差的种类、性质、产生的原因及减免 第一节 定量分析误差 2017-4-10 一、准确度(Accuracy)和精密度(Precision) 1.准确度和精密度——分析结果的衡量指标。 (1) 准确度──分析结果与真实值的接近程度 准确度的高低用误差(error)的大小来衡量 误差:绝对误差和相对误差 (2) 精密度──几次平衡测定结果相互接近程度 精密度的高低用偏差(deviation)来衡量， 也用重复性(repeatability)和再现性(reproducibility)表示. 偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。 (3) 两者的关系 精密度是保证准确度的先决条件； 精密度高不一定准确度高； 原因:系统误差存在。 2017-4-10 甲的分析结果的精密度很高，但平均值与其实值相差颇大，说明准确度低。 乙的分析结果精密度不高，准确度也不高。 只有丙的分析结果的精密度和堆确度都比较高。 2017-4-10 2.相对偏差和绝对偏差的概念 相对偏差(Relative Deviation)与绝对偏差 (Absolute Deviation) a 基准物：硼砂 Na2B4O7·10H2O M=381 碳酸钠 Na2CO3 M=106 选那一个更能使测定结果准确度高？ （不考虑其它原因，只考虑称量） b：如何确定滴定体积消耗？ 0～10ml； 20～25ml； 40～50ml 2017-4-10 二、误差的种类、性质、产生的原因及减免 系统误差(systematic error) (1) 特点 a.对分析结果的影响比较恒定； b.在同一条件下，重复测定， 重复出现； c.影响准确度，不影响精密度； d.可以消除。 产生的原因? 2017-4-10 (2) 产生的原因 a.方法误差——选择的方法不够完善 例： 重量分析中沉淀的溶解损失； 滴定分析中指示剂选择不当。 b.仪器误差——仪器本身的缺陷 例： 天平两臂不等，砝码未校正； 滴定管，容量瓶未校正。 c.试剂误差——所用试剂有杂质 例：去离子水不合格； 试剂纯度不够 （含待测组份或干扰离子）。 d.主观误差——操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅； 滴定管读数不准。 2017-4-10 2. 偶然误差 (Accidental error or Random error) ( 1) 特点 a.不恒定 b.难以校正 c.服从正态分布(统计规律) ( 2) 产生的原因 a.偶然因素 例如：滴定管读数 3. 过失误差 (Personal error) 2017-4-10 二、相对误差与绝对误差 1、 误差 测定结果(x)与真实值(xT)之间的差值称为误差(E)，即： E＝x-xT 误差越小，表示测定结果与真实值越接近。 E 值为正，表示测定结果偏高； E 值为负，表示测定结果偏低。 2017-4-10 2、绝对误差 误差可用绝对误差和相对误差表示 绝对误差表示测定值与真实值之差 例如测定某合金中铜的含量，测定结果为81.18％，已知真实结果为80.13％，则绝对误差＝81.18％-80.13％ =+0.05％ 3、相对误差 相对误差是指误差在真实结果中所占的百分，即 相对误差＝ 测定结果铜的相对误差： 0.05/80.13=0.06% 2017-4-10 为了保证分析结果的准确度．必须尽量减小测量误差。 例如 （1）在重量分析中，分析天平的称量误差为 ±0.0002g，为了使称量的相对误差小于0.1％，所称重量就不能小于0.2g 。 （2）滴定分析中滴定管读数误差为±0.02mL，为使滴定时的相对误差小于0.1％，消耗滴定剂的最少体积是多少。（必须在20mL以上） 2017-4-10 三、误差的减免 1. 系统误差的减免 (1) 方法误差—— 采用标准方法,对比实验 (2) 仪器误差—— 校正仪器 (3) 试剂误差—— 作空白实验 2