2005物理化学与有机化学探索.docxVIP

M 武汉大学2005年攻读硕士学位研究生入学考试试题答案科目名称：物理化学和高分子化学科目代码：注意：所有的答题内容必须答在答题纸上，凡答在试题或草稿纸上的一律无效。物理化学部分（75分）k: 1.381×10-23 J·K-1h: 6.626×10-34 J·s（15分）一．有一双原子分子理想气体，T1=300K，p1=5p，Sm(300K,5 p)=191.83 J/K.mol，经历一途径到达末态，已知此始末两态间的G＝15957 J/mol，G－F＝－831.4 J。试求：此始末两态间的U、H、S、F；以及末态的温度和压力?解：∵G=(F+pV)∴G－F＝(F+pV)－F＝ (pV)=RT2－RT1= －831.4 JT2= T1＋（－831.4/R）= 300－100＝200 KU＝CVT＝2.5R·（200-300）＝－2078.5 JH＝CpT＝3.5R·（200-300）＝－2909.9 JF= G+831.4=16788.4 JG=H－(TS) =H－(T2S2－T1S1)S2= [H－G＋T1S1]/T2 = [－2909.9－15957＋300×191.83]/200=193.41 J/K.molS= 193.41－191.83=1.58 J/K.mol∵S= Cpln(T2/T1)+Rln(p1/p2)=3.5Rln(200/300)+Rln(5p/p2)=1.58Rln(5p/p)=1.58－3.5Rln(2/3)=1.58+11.80=13.38ln(5p/p2)=1.609p2=1p解得：U=－2078.5 JH=－2910 JF= 16788.4 JS= 1.58 J/KT2=200Kp2=1p2．（10分）NaCl-H2O体系的定压相图如图所示：(1) 分别写出相区A、B、C、D、E、F的相态、相数和自由度；(2) 指明图中自由度为零的地方，并标明相态。(3) 绘出点x的溶液体系降温过程的步冷曲线；(4) 北极爱斯基摩人根据季节的变换，从海水中取出淡水，根据相图分析其科学依据；(5) 如能从海水中取出淡水，试计算1吨海水能取出淡水的最大量是多少？已知海水的组成为含NaCl 2.5%(质量分数)三相点时溶液组成含NaCl23.4%(质量分数)。解：(1)相区相态相数自由度f*=K-+1A溶液(l)12B溶液(l)+冰(s)21C溶液(l)+NaCl2H2O(s)21D冰(s)+ NaCl2H2O(s)21ENaCl2H2O(s)+ NaCl (s)21F 溶液(l)+ NaCl (s)21(2)线段dbc，efg及点b，dbc：H2O(s)+低共熔液+ NaCl2H2O(s)efg：溶液+ NaCl2H2O(s)+ NaCl (s)b：H2O(s)+ H2O(l)(3) 见上图(4)在252~273K的季节取淡水(冰)，因为在B区是H2O(s)与溶液共存，冰是淡水(不含NaCl)。(5)根据杠杆原理，计算w冰(最大量)w冰xd=(1000- w冰) xbw冰=[1000(23.3-2.5)/23.3]=893kg.3．（12分）反应的，.在25℃时，k1＝0.0375s-1，0℃时k1＝0.00210s-1，计算（a）正反应的的活化能；（b）逆反应的活化能；（c）在0℃时的k-1；（d）在25℃时的k-1。假定在此温度范围内不变，且H2O不包括在平衡常数表示式或速率方程式中。解：（1）由阿仑尼乌斯方程，可得正反应活化能为：（2）因为反应为凝聚相反应，所以：（3）由假定在此温度范围内不变，可求得0℃时反应的标准吉布斯自由能为： 反应平衡常数 由题设，H2O不包括在平衡常数表示式或速率方程式中，且近似认为γ＝1。0℃时（4）在25℃时利用阿仑尼乌斯方程易求得： 4．（10分）O2的摩尔质量M=0.03200kg mol-1，O2分子的核间距离R=1.207410-10m，振动特征温度V=2273K。(1) 求O2分子的转动特征温度r；(2) 求O2理想气体在298K的标准摩尔转动熵；(3) 设O2的振动为简谐振动，选振动基态为振动能量零点，写出O2分子的振动配分函数(4) 求O2理想气体占据第一振动激发态的概率为最大的温度。解：(1) (2)，(3)(4)令=0，可得，5．（8分）在298K时，1,2－硝基苯(NB)在水中所形成的饱和溶液的浓度为5.910－3molm-3，计算直径为0.01m的NB微球在水中的溶解度？已知在该温度下，NB与水的表面张力（s-l＝0.0257Nm-1，NB的密度为1566kgm-3）。解：对通常粒径的NB，与浓度为c1的溶液达平衡， NB（s,T,P）=NB(sol, c1=5.910－3molm-3)