【全程复习方略】(教师用书)2016届高考化学微型专题突破系列(十三)探索.ppt

微型专题突破系列(十三) 有机合成与推断 【考情播报】 有机框图推断与有机合成题是高考必考试题，也是高考试题中最具有选拔性功能的题目之一。考查的知识点包括有机物分子式的确定、结构简式的书写，官能团种类、反应类型的判断，反应方程式的书写、同分异构体问题的分析等，其命题角度有如下几种： (1)根据结构与性质的关系进行推断。 (2)根据计算进行推断。 【答题必备】 1.根据试剂或特征现象推知官能团的种类： (1)使溴水褪色，则表示该物质中可能含有 或 —C≡C—结构。使KMnO4(H+)溶液褪色，则该物质中可能含有 、—C≡C—或—CHO等结构或为苯的同系物。 (2)遇FeCl3溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。 (3)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。 (4)遇I2变蓝则该物质为淀粉。 (5)加入新制的Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸有红色沉淀生成或加入银 氨溶液加热有银镜生成，表示含有—CHO。加入Na放出H2，表示含 有—OH或—COOH。加入NaHCO3溶液产生气体，表示含有—COOH。 2.根据数据确定官能团的数目： (1)与银氨溶液反应，若1 mol有机物生成2 mol银，则该有机物分子中含有一个醛基；若生成4 mol银，则含有两个醛基或该物质为甲醛。 (2)与金属钠反应，若1 mol有机物生成0.5 mol H2，则其分子中含有一个活泼氢原子，或为一个醇羟基，或酚羟基，也可能为一个羧基。 (3)与碳酸氢钠反应，若1 mol有机物生成1 mol CO2，则说明其分子中含有一个羧基。某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有1个—OH；增加84，则含有2个—OH。 3.根据性质确定官能团的位置： (1)若醇能氧化为醛或羧酸，则醇分子中应含有结构—CH2OH；若能氧化成酮，则醇分子中应含有结构—CHOH—。 (2)由消去反应的产物可确定—OH或—X的位置。 (3)由一卤代物的种类可确定碳骨架结构。由加氢后的碳骨架结构，可确定 或—C≡C—的位置。 (4)由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物是羟基酸，并根据环的大小，可确定—OH与—COOH的相对位置。 4.根据核磁共振氢谱推断有机物的结构：有机物的分子中有几种氢原子，在核磁共振氢谱中就出现几种峰，峰面积的大小和氢原子个数成正比。 5.依据有机物之间的转化关系推断有机物的类别：醇、醛、羧酸、酯之间的相互衍变关系是有机结构推断的重要突破口，它们之间相互转化关系可用下图表示： 上图中，A能连续氧化生成C，且A、C在浓硫酸存在下加热生成D，则： ①A为醇、B为醛、C为羧酸、D为酯； ②A、B、C三种物质中碳原子数相同，碳骨架结构相同； ③A分子中含—CH2OH结构； ④若D能发生银镜反应，则A为CH3OH，B为HCHO、C为HCOOH，D为HCOOCH3。 【典题示例】 角度一 根据结构与性质的关系进行推断 (2014·大纲版全国卷)“心得安”是治疗心脏病的药物，下面是它的一种合成路线(具体反应条件和部分试剂略)： 回答下列问题： (1)试剂a是______，试剂b的结构简式为________，b中官能团的名称是________。 (2)③的反应类型是___________。 (3)心得安的分子式为________。 (4)试剂b可由丙烷经三步反应合成： 反应1的试剂与条件为__________________________________， 反应2的化学方程式为__________________________________， 反应3的反应类型是_____________。(其他合理答案也可) (5)芳香化合物D是1-萘酚的同分异构体，其分子中有两个官 能团，能发生银镜反应，D能被KMnO4酸性溶液氧化成 E(C2H4O2)和芳香化合物F(C8H6O4)④，E和F与碳酸氢钠溶液反应均能放出CO2气体，F芳环上的一硝化产物只有一种⑤。D的结构简式为________；由F生成一硝化产物的化学方程式为___________， 该产物的名称是________。 【典题剖析】抽丝剥茧　溯本求源 关键信息 信息分析与迁移 信息① 根据B的结构简式可推知b是含有碳碳双键的氯代烃 信息② 加氧为氧化，去氧为还原 信息③ C3H8→ClCH2CH＝CH2既要引入Cl，又要引入碳碳双键 信息④ D分子含两个官能团，且能发生银镜反应，则必含醛基，根据不饱和度可知，另一官能团必为碳碳三键 信息⑤ F为对位结构，且对位取代基相同，应为羧基 【尝试解答】(1)反应①是酚羟基→酚钠，因此a是氢氧化钠或碳酸钠，不是碳酸氢钠，根据B的结构简式知b是 ClCH2CH＝CH2，含碳碳双键、氯原子。 (2)B→C是