碘量法理论选编.pptVIP

碘量法理论小结 第三小组 一。基本简介 1826年 H.de la比拉迪埃用含有淀粉（指示剂）、氯化钠和碳酸氢钠的碘化物溶液为滴定剂，滴定次氯酸钠溶液（漂白液）。1840年有人以淀粉为指示剂，用碘的乙醇溶液为滴定剂，滴定硫化物溶液以后，碘量法应用日益广泛。在电位分析法、安培滴定法、库仑滴定法中也可应用碘量法，以提高它们的灵敏度和准确度。 碘量法分为；①直接碘量法,标准电极电位比E°(I2)小的还原性物质，可直接用碘标准溶液滴定，通常以可溶性淀粉溶液为指示剂，滴定到达终点后，由于生成碘－淀粉化合物而使溶液呈现深蓝色或蓝紫色，常用于测定 S、SO2、Sn(Ⅱ)、As(Ⅲ)、联氨等。卡尔·费歇尔滴定是一种测定有机或无机化合物中水分的重要方法，它是利用碘氧化二氧化硫时需要定量的水分的原理而建立起来的。 ②间接碘量法，标准电极电位比E°(I2)大的氧化性物质可在一定条件下与过量I溶液发生反应，氧化性物质被I定量地还原, 产生等当量的碘, 然后用硫代硫酸钠标准溶液滴定碘（以淀粉为指示剂）。常用于测定Cu、CrO、Cr2O、AsO、SbO、Ce、O3、H2O2、NO、Cl2、ClO、Br2、BrO、IO等。 碘的标准溶液不十分稳定，需要经常用基准三氧化二砷或硫代硫酸钠标准溶液标定。 二。基本原理 　碘量法是以碘作为氧化剂，或以碘化物（如碘化钾）作为还原剂进行滴定的方法。 1.直接碘量法 　　直接碘量法是用碘滴定液直接滴定还原性物质的方法。在滴定过程中，I2被还原为I-： 　直接碘量法只能在酸性、中性或弱碱性溶液中进行，如果溶液pH＞9，可发生副反应使测定结果不准确。 直接碘量法可用淀粉指示剂指示终点。还可利用碘自身的颜色指示终点，化学计量点后，溶液中稍过量的碘显黄色而指示终点。 　2.剩余碘量法 　　剩余碘量法是在供试品（还原性物质）溶液中先加入定量、过量的碘滴定液，待I2与测定组分反应完全后，然后用硫代硫酸钠滴定液滴定剩余的碘，以求出待测组分含量的方法。滴定反应为： 　使用剩余碘量法时，用淀粉作指示剂。淀粉指示剂应在近终点时加入，因为当溶液中有大量碘存在时，碘易吸附在淀粉表面，影响终点的正确判断。 　3.置换碘量法 置换碘量法是先在供试品（氧化性物质）溶液中加入碘化钾，供试品将碘化钾氧化析出定量的碘，碘再用硫代硫酸钠滴定液滴定，从而可求出待测组分含量。滴定反应为： 三.方法概要 1.原理：碘量法是利用的I2氧化性和I-的还原性为基础的一种氧化还原方法.基本半反应：I2+2e=2I - S小：20℃为1.33×10-3 mol/L 而I2(水合)+I-=I3-(配位离子)K=710过量I- 存在时半反应 2.滴定方式 （1）直接滴定法——碘滴定法 I2是较弱的氧化剂，凡是E0’(E0)的物质都可用标准溶液直接滴定：S2-、S2O32-、SO32-、As2O3等 滴定条件：弱酸（HAc，pH=5）弱碱（Na2CO3，pH=8）性溶液中进行。若强酸中：4I-+O2(空气中)+4H+ =2I2+H2O若强碱中：3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O （2）间接碘量法——滴定碘法 I-是中等强度的还原剂。主要用来测定:E0’(E0)的氧化态物质：CrO42-、Cr2O72-、H2O2、KMnO4、IO3-、Cu2+ 、NO3-、NO2- 例：Cr2O72-+6I-+14H+ +6e=2Cr3+ +3I2+7H2O I2+2S2O32-=2I-+S4O6 2- 在一定条件下，用I-还原氧化性物质，然后用Na2S2O3标准溶液滴定析出的碘。（此法也可用来测定还原性物质和能与CrO42-定量生成沉淀的离子） 间接碘量法的反应条件和滴定条件： ①酸度的影响——I2与Na2S2O3应在中性、弱酸性溶液中进行反应。 若在碱性溶液中：2S2O32-+4I2+10OH-=2SO42-+8I- +5H2O 3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O 若在酸性溶液中：S2O32-+2H+ =2SO2+S2-+H2O 4I-+O2(空气中)+4H+=2I2+H2O ②防止I2挥发 i)加入过量KI（比理论值大2～3倍）与I2生成I3-，减少I2挥发； ii)室温下进行； iii)滴定时不要剧烈摇动。 ③防止I-被氧化 i)避免光照——日光有催化作用； ii)析出I2后不要放置过久（一般暗处5～7min）； iii)滴定速度适当快。 3.指示剂——淀粉——影响因素 （1）适用pH:2～9； （2）直链淀粉； （3）50%乙醇存在时不变色； （4）间接法滴定时近终点加入。 四.碘量法标准滴定溶液的制备 碘量法中需要配制和标定I2和Na2S2O3两种标准滴定溶液。 (1)Na2S2O3标准滴定溶液的制备（执行GB601-2002）。配制时不能用直