6重庆交通大学表面物理化学讲稿.ppt

第6章　固－液界面 Chapter 6 The solid-liquid interface §6-1 接触角和润湿　 Contact angles and wetting §6-2 矿物浮选 Ore flotation §6-3 洗涤作用 　　　　　　Detergency §6-4　自溶液中吸附 Adsorption from solution §6-1 接触角和润湿　 润湿剂 影响接触角和润湿作用的因素 接触角的测量 拒水性 铺展 　　润湿　 粘润 浸润 接触角与润湿方程 液体在固体表面上形成的液滴，它可以是扁平的，也可以是圆球状，这主要是由各种界面张力的大小来决定。 一、接触角与润湿方程　 　　当系统达平衡时，在气、液、固三相交界点，气-液与固-液界面之间的夹角称为接触角，通常用q表示。 接触角与润湿方程　 　　实际上是气-液与固-液界面张力之间的夹角。 固 气 液 气 液 固 O O 　　平衡时有下列关系： 也可写作： 接触角与润湿方程　 　　上式是由T.Young（T.杨）提出来的，故称为杨氏润湿方程。 ＜ ＜ ＜ ＜ （1）如　　　　　　　　，则　　　　　　，完全润湿。 （2）如0　　　　　　　　 ，则0　　　 1，　　　， 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　能够润湿。 ＜ ＜ ＜ （3）如　　　　　 ，则　　　0，　　　，不能润湿。 ＞ 讨论： 从接触角的数值可看出液体对固体润湿的程度。 二、润　湿　 　　在一块固体的表面上滴上少许液体，在未滴液体的固体是和气体接触的，滴上液滴后取代了部分固－气界面，产生了新的固－液界面。这一过程称之为润湿过程。 　　通常所说的“润湿”是总称。实际上视具体情况的不同，可分为三类： 　　（1）铺展(spreading) 　　（2）粘润(adhesion) 　　（3）浸润(immersion) 铺　展　 　　当液体滴到固体表面上后，新生的固－液界面在取代固－气界面的同时，液－气界面也扩大了同样的面积，这一过程称为铺展。 b 液体在固体表面上的铺展 铺　展　 　　在恒温恒压下，可逆铺展一单位面积时，系统Gibbs自由能的变化值为： 　　式中S 称为铺展系数（实为铺展功）。 　　当S0，液体可以在固体表面自动铺展。 S 越大，铺展能力越大。 固 液 气 液体在固体表面上的铺展 铺　展　 粘　润　 　　粘润是指液体与固体从不接触到接触，使部分液－气界面和固－气界面转变成新的固－液界面的过程。 固 液 粘　润　 　　在等温等压条件下，设各相界面都是单位面积，该过程的Gibbs自由能变化值为： 　　　 为粘润功（粘附功），它是在等温等压条件下单位液面对单位固体表面粘附时对外所做的最大功。它是液体能否润湿固体的一种量度。 　　　 愈大，液体愈容易粘润固体，界面粘得愈牢固。 液 固 液体在固体表面湿润过程的示意图 粘　润　 浸　润　 　　在恒温恒压可逆情况下，将具有单位表面积的固体浸入 液体中，固－气界面转变为固－液界面的过程称为浸润过程。 固 ＋ 气 液 固 气 液 浸　润　 　　　为浸润功，它是在等温等压条件下，将具有单位表面积 的固体可逆地浸入液体中所做的最大功。它是液体在固体表面上取代气体能力的一种量度。 　　该过程的Gibbs自由能变化值为： 是液体浸润固体的条件。 固体浸湿过程示意图 固 固 浸　润　 润湿过程判据　 　　若将杨氏润湿方程式代入各类功的公式中，且假定这些润湿过程都能自发进行，即各形式的功均为正值。 　　据此，如以接触角　的大小作为种类润湿过程能否进行的判据。 判据 铺展是润湿的最高标准，凡能铺展，必能浸润，更能粘润。 亲液与憎液固体　 　　能被液体所润湿的固体，称为亲液性的固体，不能被液体所润湿的固体，则称为憎液性的固体。 　　固体表面的润湿性能与其结构有关。 　　常见的液体是水，所以极性固体皆为亲水性，而非极性固体大多数为憎水性。 　　常见的亲水性固体有石英、硫酸盐等，憎水性固体有石蜡、某些植物的茎叶及石墨等。 接触角的大小可以用实验测量，也可以用公式计算。 　（1）如果具备一个面积不大的固体平面，则可直接通过 液体停滴的投影来测定接触角； 　（2）也可用斜板法，板的角度可以调节至与固体接触的 液面能够保持水平为止； 　（3）朗格谬尔和舍费尔方案，利用点光源发出的光线被 液滴表面反射，然后通过观察其与固体平面接触处的反射角 来测定； 　（4）巴特尔方法； 　（5）同测定液体通过填塞在玻璃管中的粉