7界面化学讲稿.ppt

物理化学(Physics Chemistry) 主讲教师：魏鹃 E-mail: weipeilan2004@163.com 电话:(67176) §7 表面现象与分散系统 界面是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区，若其中一相为气体，这种界面通常称为表面。 常见的界面有：气-液界面，气-固界面，液-液界面，液-固界面，固-固界面。 严格讲表面应是液体和固体与其饱和蒸气之间的界面，但习惯上把液体或固体与空气的界面称为液体或固体的表面。 常见的界面有： 气-液界面 液-液界面 比表面通常用来表示物质分散的程度，有两种常用的表示方法：一种是单位质量的固体所具有的表面积；另一种是单位体积固体所具有的表面积。即： 式中，m和V分别为固体的质量和体积，As为其表面积。 分散度与比表面 物质分散成细小微粒的程度称为分散度。一定大小的物质分割得越小，则分散度越高，比表面也越大。 例如，把边长为1cm的立方体1cm3逐渐分割成小立方体时，比表面增长情况列于下表： 从表上可以看出，当将边长为10-2m的立方体分割成10-9m的小立方体时，比表面增长了一千万倍。 可见达到nm级的超细微粒具有巨大的比表面积，因而具有许多独特的表面效应，成为新材料和多相催化方面的研究热点。 §7.1 界面张力 表面层分子与内部分子相比，它们所处的环境不同，即物理性质和化学性质均表现出不同。 液体内部分子所受四周邻近相同分子的作用力是对称的，各个方向的力彼此抵销； 最简单的例子是液体及其蒸气组成的表面。 液体内部分子所受的力可以彼此抵销，但表面分子受到体相分子的拉力大，受到气相分子的拉力小，所以表面分子受到被拉入体相内部的作用力。 这种作用力使液体表面层的分子自动减到最少。 即液体表面会自动收缩到最小，表面层显示出一些独特性质，如表面张力、表面吸附、毛细现象等 液体表面上就如同罩上一层绷紧了的橡皮膜。 有自动收缩到最小的趋势 一个系有细线圈的金属环，在肥皂水中浸一下取出，金属环中形成一层肥皂膜，细线圈则保持任意的偶然形状，如图a所示 若用烧热的针刺破线圈内的肥皂膜，立即弹成圆形，如图b所示，就好像液膜对细线圈有沿着环的半径方向有向外的拉力一样 图a 图b 在两相界面上，处处存在着一种张力，它垂直于表面的边界，并与表面相切，表现为紧缩力。 把作用于单位长度边界线上的张力称为表面张力，用? 表示，单位是N·m-1。 液体的表面张力 将一含有一个活动边框的金属线框架放在肥皂液中，然后取出。由于金属框上的肥皂膜的表面张力作用，可滑动的边会被向左拉，必须施加F的外力才能平衡。 液体的表面功 l是滑动边的长度，因膜有两个面，所以边界总长度为2l， ? 就是作用于单位长度边界上的表面张力。 由于表面层分子的受力情况与本体中不同，因此如果要把分子从内部移到界面，或可逆的增加表面积，就必须克服系统内部分子之间的作用力，对系统做功。 用外力F使皂膜面积增大dAs时，需克服表面张力作可逆表面功： 式中? 为比例系数，它在数值上等于当T，P及组成恒定的条件下，增加单位表面积时所必须对系统做的可逆非体积功，比表面功? 。 温度、压力和组成恒定时，可逆使表面积增加dA所需要对系统作的功，称为表面功： 保持温度、压力和组成不变，增加单位表面积，系统Gibbs自由能的增加值称为比表面Gibbs自由能，或简称比表面自由能或比表面能，用符号? 表示，单位为J·m-2。 表面张力? 为垂直作用于单位长度液面边缘、与液面相切的张力。数值上等于可逆的增加液体单位表面积所需作的非体积功，称为比表面功。也等于在恒温恒压下单位液体表面积具有的Gibbs 自由能，称为比表面Gibbs自由能。 热力学公式 根据热力学第二定律，恒温恒压,W’=0, 过程自发的方向是ΔG﹤0 的方向。 表面Gibbs函数 G (表面) ＝γ·A 恒温恒压条件下，当比表面Gibbs函数? 恒定时，表面积A有自动缩小的倾向；如液滴自动成球形 表面积A恒定时，液体的表面上将自发的吸附一些能使比表面Gibbs函数? 减小的物质，从而使得表面Gibbs函数 G (表面) 降低 。 界面张力及其影响因素 （1）分子间相互作用力的影响 （2）温度的影响 温度升高，表面张力下降。 对纯液体或纯固体，表面张力决定于分子间作用力的大小，一般分子间作用力越大，表面张力越大。 一般说来强极性的液体，例如水，有较大的表面张力；而非极性液体的表面张力较小 （3）压力的影响 表面张力一般随压力的增加而下降。因为压力