第四章分散体系的电学性质试卷.ppt

第四章 分散体系的电学性质 1、电离作用 有些溶胶粒子本身是一个可离解的大分子，如蛋白质一类的高分子电解质小，它的羧基或胺基在水中离解成-COO-，或NH4+，从而使整个分子带电。有些胶体是许多可离解的小分子缔合而成的缔合胶体。如肥皂这一类表面活性剂在水中形成胶束，由于RCOONa的离解，胶束表面上带有大量负电荷。 典型的憎液溶胶也有类似的情况。如硅胶是许多SiO2分子的聚集体，粒子表面的SiO2与水作用生成H2SO3，这是一弱电解质，电离生成SiO32-，使胶粒带负电。 这类溶胶的电性质与介质的pH有密切关系，如蛋白质，低pH时，分子带正电荷，高pH时，分子带负电荷。 §4-1溶胶粒子表面的电荷来源  固体表面对电解质正负离子不等量吸附而获的电荷。一些物质（如石墨、纤维等）在水中不电离，但可以在水中吸附H+、OH-或其它粒子而带电。 影响到对电解质正负离子吸附不等量的因素有两个： a、水化能力强的离子往往留在溶液中，水化能力弱的离子则易被吸附于固体表面。所以固体表面带负电荷的可能性比正电性的可能性大，因为阳离子的水化能力一般比阴离子强。 b、Fajans规则：与溶胶粒子组成相同的离子易被吸附。 2、吸附离子作用（吸附作用） 3、离子的不等量溶解（离子的溶解作用） 粘土是由铝-氧八面体和Si-O四面体所组成。由于Si-O中的Si被Al取代。Al-O八面体中的Al被Ca++、Mg++取代。结果与粘土晶格带负电，为维持电中性，粘土表面吸附正离子。这些离子在水中因水化而离开表面，于是粘土颗粒带负电。晶格取代是粘土颗粒带电的一种特殊情况，其它溶胶中很少见。 4、晶格取代 在非水介质中，溶胶离子的电荷来源是粒子与介质间的摩擦。就象玻璃棒与毛皮摩擦可带电一样。 两相在接触时，对电子有不同的亲和力，这就使电子由一相流入另一相。一般而言，由两个非导体构成的分散体系中，介电常数较大的相将带正电。另一相则带负电。如：玻璃小球（ε=5～6）在水（ε=81）中带负电，在苯（ε=2）中带正电。目前尚无直接实验证据证明。 因此也有人认为在非极性介质中也免不了有微量离子存在，胶粒因吸附这些离子而带电。 5、摩擦带电 §4-2 Helmholtz双电层模型 既然溶胶粒子都是带电的，那么粒子表面上这些电荷如何排列？弄清这一问题，对于深入了解溶胶的电性质很重要。 1879年，Helmholtz提出了平板双电层模型（当时人们对胶团的结构尚不清楚），他认为胶体质点的表面电荷构成双电层的一层，反离子平行排列在介质中构成双电层的另一层，两层电荷相互平行排列，好象一个平行板电容器，两板间距离为δ（δ很小，约为水化离子半径）。表面电荷密度σ为 式4-22 图4-5 Helmholtz双电层模型 §4-3 Gouy-chapman扩散双电层 1、Gouy-chapman假设 a、固体表面是平板型的，y和z方向无限大，而且表面电荷分布是均匀的。 b、离子扩散只存在于x方向，离子作为一个点电荷来考虑，它在双电层中的分布符合Boltzmann分布。 c、正负离子电荷数相等，整个体系为电中性。 d、在整个扩散层内溶剂的介电常数（ε）相同。 为了计算方便，还假设溶液中只有一种对称电解质，且正负离子介数均为Z。 图4-6 扩散层双电层示意图 2、电荷分布 若平板质点的表面电势为 ，溶液中距离表面x处的电势为 ，根据Boltzmann分布定律，该处的正负离子浓度应为 n0：溶液中 =0处单位体积中正负离子总数（二者应相 Z：离子价数 e：单位电荷 K：Boltzmann常数 T：绝对温度 上式表明扩散层内反离子与同号离子浓度不同，反离子浓度大于同号离子浓度，情况如图4-2所示，质点的表面电势越高，距离表面越近，这种差别越明显，质点周围的离子氛主要由反离子构成，影响双电层性质的主要是反离子。 扩散层内任一点单位体积内的电荷密度为： 式4-24 §4-4 Stern双电层模型 （b）Gouy-chapman模型虽然区分了 电势与表面电势，但未给出电势的明确定义（物理意义）。根据这一模型，电势随离子浓度上升而下降，但永远与表面电势同号。极限值为零。实验中发现：有时电势会随离子浓度上升而上升，有时会与表面电势反号。 Stern认为Gouy-chapman模型的问题在于将溶液中的离子当作没有体积的点电荷，1924年他提出了自己的模型。 ①假设 a、离子有一定大小，离子中心与表面的距离不能小于离子半径； b、离子与质点表面除静电相