實驗41草酸根合鐵(III)酸鉀的制備及其組成的確定.ppt

* * Northwest University 综合化学实验 化学国家级实验教学示范中心 草酸根合铁(III)酸钾的制备、组成及其结构分析 实验目的 通过草酸根合铁(III)酸钾的制备、化学分析、电荷测定、热重、磁化率测定、红外光谱等方法了解配合物的制备、分析到确定组成的全过程，掌握某些性质与有关结构测试的物理方法。培养学生综合化学实验的技能，使学生较好地体会化学研究的整体过程。 背景知识 草酸根可以和很多金属离子生成沉淀，例如CaC2O4，这是体内形成肾结石的主要成分；同时，它也是制备金属氧化物或复合氧化物材料前驱物的常用共沉淀剂。草酸根是一个二齿配体，能与很多金属离子形成配合物，并且经常以配阴离子形式存在于水溶液中，如[Fe(C2O4)3]3－、 [Cr(C2O4)3]3－、 [Al(C2O4)3]3－、 [Cu(C2O4)2]2－等。此外，草酸根还具有还原性，因此在配位反应过程中，也会还原某些金属离子到低价态配合物或高温热分解过程中还原金属离子到低价态氧化物甚至金属单质。 三草酸合铁(Ⅲ)酸钾，即K3[Fe(C2O4)3]·3H2O，为绿色单斜晶体，溶于水，难溶于乙醇。110℃下失去三分子结晶水而成为K3[Fe(C2O4)3]，230℃时分解； 三草酸合铁(Ⅲ)酸钾是制备负载型活性铁催化剂的主要原料，也是一些有机反应很好的催化剂； 三草酸合铁(Ⅲ)酸钾对光敏感，光照下发生分解，Fe(III)还原为Fe(II)，生成[Fe(C2O4)2]2-，并放出二氧化碳。 背景知识 实验原理 三氯化铁和草酸钾反应 草酸根合铁(Ⅲ)酸钾 比色分析确定铁离子含量； 重量法测定钾含量; 红外光谱鉴定结晶水和草酸根； 热重分析确定其结晶水含量。 配离子电荷测定样品组成在溶液中存在的状态； 磁化率测定确定配合物中心离子Fe3+的d电子组态及配合物是高自旋还是低自旋； 制备 组成分析 成键分析 实验步骤 1. 草酸根合铁(Ⅲ)酸钾的制备 称取24.0g草酸钾于烧杯中 加热溶解 注入40 mL蒸馏水 注入16 mL FeCl3 溶液(0.4g·mL-1) 冰水中冷却 绿色晶体析出 过滤得粗产品 用30 mL热水重结晶 空气中晾干 2. 配合物中铁含量的测定 （1）样品溶液配制 精确称取0.9800 g干燥的经 重结晶的草酸根合铁酸钾 溶于40 mL水中 注入0.5 mL 1:1盐酸 在50 mL容量瓶中稀释到刻度 再吸取上述溶液5 mL 在250 mL容量瓶中稀释到刻度 实验步骤 实验室提供的标准铁溶液浓度为1 mg/mL-1, 应将其稀释 10 倍使用 （2）配合物中铁含量的比色法测定 最后用蒸馏水稀释到刻度，摇匀， ⑥ 测定它们在450nm的吸光度，绘制标准曲线 ⑦ 再注入0.5 mL 1:1氨水 ⑤ 用1:1氨水中和到呈黄色 ④ 2.5 mL 25%的磺基水杨酸 ③ 用蒸馏水稀释到约25 mL ② 10.0 8.5 7.0 5.5 4.0 2.5 1.0 0.0 ① 样品 标7 标6 标5 标4 标3 标2 标1 注：标1~7和样品分别指配置的标准溶液和样品溶液，第二行数字是移取Fe3+标液和样品液的mL数。 磺基水杨酸溶液自己配制 实验步骤 3. 配离子的电荷测定 配制1.0×10-3mol·L-1的草酸根合铁(Ⅲ)酸钾样品水溶液，在电导率仪上测定溶液电导率，计算出摩尔电导率，参考附录数据6，判断样品溶液中阴、阳离子的电荷。 4. 配合物的磁化率测定 用古埃磁天平测定草酸根合铁(Ⅲ)酸钾的磁化率。 实验步骤 实验结果和处理 1．配合物中的铁含量测定 10.0 样品 8.5 7 7.0 6 5.5 5 4.0 4 2.5 3 1.0 2 0.0 0.0 1 消光值(E) Fe3+含量(μg·mL-1) Fe3+溶液体积(mL) 编号 由测定配离子的电荷初步确定配合物在水溶液中是以何种配离子形式存在的。 2．配离子电荷的测定 实验结果和处理 3．样品的磁化率测定 根据下式, 计算样品的比磁化率 △为加磁场前后样品质量之差; δ为玻璃管在磁场作用下的质量变化; m为样品质量; β为常数,可通过已知χ的标准样品，测定其m和加磁场前后的△值求出. 实验结果和处理 摩尔磁化率χM为 χM =χ×M M是物质的摩尔质量，χM的单位是cm3·mol-1 ; 有效摩尔磁化率为 χp=χM -χD χD为物质反磁磁化率之和,可通过附录中相关数据求得. 实验结果和处理 则样品有效磁距为 T为绝对温度 通过下式即可计算