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AutoChem II 2920全自动程序升温化学吸附仪 化学吸附 吸附的发生是由于吸附质分子与吸附剂表面分子发生相互作用。 相邻的原子和分子在界面形成化学键或准化学键时发生化学吸附。 化学吸附的特征是有大的相互作用位能即有高的吸附热。 化学吸附通常是不可逆吸附即单层的和定域化的吸附。 物理吸附和化学吸附的主要区别 物理吸附 化学吸附 范德华力 (无电子转移) 共价键或静电力(电子转移) 吸附热：10?30kJ/mol 吸附热：50?960kJ/mol 一般现象，气体冷凝 特定的或有选择性的 真空可除去物理吸附 加热和真空除去化学吸附 可发生多层吸附 永不超过单层 临界温度时明显发生 在较高温度时发生 吸附速率快，瞬间发生 可快可慢，有时需要活化能 整个分子吸附 解离成原子、分子、离子 吸附剂影响不大 吸附剂有强的影响 在许多情况下两者的界限不明显 小分子在金属表面的化学吸附 催化合成绝大多数涉及小分子O2、H2、CO2、N2、CO、C2H2等。 金属 N2、CO2、CH4、H2、C2H4、C2H2、CO、O2 Ca,Ba,(Mg,Sr) Ti,Zr,Hf,V,Nb,Ta,W,Mo,Fe Re Co,Ni,Cr Rh,Pd Ir Pt Mn Cu,Ag,Au Zn,Cd,Sn,Pb Al K9Li,Na,Rb,Cs) In(Ga,Te) + + + + + + + + + + + + + + + + + + + － + + + + + + + － － + + + + + + + + + + － 　 + + + + + + － + + + + + + －　　　 + － + + + + － － － － － －　 + － － 　 ＋ ＋ + － 　　　　　　 － 　　　　 + 　　　　 + － － － － － － + 化学吸附的测定 Platinum surface area, CO chemisorption 化学吸附的测定 Calculating volume chemisorbed 化学吸附的测定 Volume of active gas injected from a syringe 金属分散度的测定 催金属分散度D定义：暴露于表面金属原子数目与样品中总金属原子数目之比，一般以百分数表示 金属分散度测定方法——化学吸附法和化学滴定法 化学吸附法有氢吸附法、氧吸附法和中毒法 化学滴定法常用的是氢氧滴定法 金属分散度的测定-化学吸附法原理 有些气体如H2、O2、CO等能选择性地吸附在金属表面，通过测定气体吸附量可计算出金属分散度 金属分散度的测定-化学滴定法原理 化学滴定法的原理同化学吸附法相似，如铂、钯等金属表面吸附氢后，气相中的氧能和表面吸附的氧发生反应。 金属分散度的测定-化学滴定法原理 金属分散度的计算 动态分析方法与程序升温技术 定义：当固体物质或预吸附某些气体的固体物质，在载气流中以一定 的升温速率加热时，检测流出气体组成和浓度的变化或固体(表面)物理和化学性质变化的技术。 可分为：程序升温还原(TPR) 程序升温脱附(TPD) 程序升温表面反应(TPSR) 程序升温氧化(TPO) 应 用 催化剂的预处理： 催化剂使用前的活化 （如H2的还原