2015-第四章-化学热力学初步定稿讲稿.ppt

第5章化学热力学基础 1、熟悉化学热力学的 基本概念 2、掌握化学热力学的四个重要状态函数 3、了解化学热力学的应用 5-1 化学热力学的研究对象 ◆ 热力学:专门研究能量相互转变过程中所遵循的法则的一门科学。 ◆ 化学热力学:用热力学的理论和方法研究化学反应过程的能量变化问题、化学反应方向问题以及化学反应进行的程度问题，则形成了化学热力学。 化学热力学不能解决反应速率问题 一、体系 1、体系和环境 被研究的物质称为体系。体系以外的与体系有密切关系的周围部分称为环境。如AgNO3与NaCl在溶液中的反应。 5-2 基本概念 能量交换 物质交换 敞开体系 有 有 封闭体系 有 无 孤立体系 无 无 2、体系的分类 3、体系的性质 　　 根据体系中物质的量的关系，体系的性质可分为两类： 　　(1)广度性质(亦称容量性质) 数值随体系中物质的总量而变；如体积、质量等。 　　(2)强度性质 　　数值不随体系中物质的总量而变，它仅由体系中物质本身的特性所决定，也就是没有加合性。 4、状态和状态函数 状态由一些物理量来确定，如气体的状态由P、V、T、n 等来确定。 决定体系状态的物理量称为 状态函数。 P、V、T、n 等均是状态函数。 系统的状态是系统的所有宏观性质的综合表现 状态函数的特征 ◆ 体系状态一定，状态函数值一定 ◆ 体系变化时，状态函数值的变化只与体系始态和终态有关，而与变化途径无关 ◆ 体系发生一系列变化后恢复到原状态时，状态函数恢复原值。即变化值为零 状态一定，值一定 殊途同归变化等 周而复始变化零 5.途径和过程：状态发生变化的经过 称过程。完成这个过程的具体步骤称途径。 等温过程：反应前后温度不变 （ ?T = 0） 等压过程：反应前后压力不变 （ ?P = 0） 等容过程：反应前后体积不变 （ ?V = 0） 绝热过程：反应中体系与环境无热量交换 （ Q = 0） 始态 恒温过程 p2=2.02×105Pa T1=298K 恒压过程 p2=2.02×105Pa T2=398K 终态 恒温过程 p1=1.01×105Pa T2=398K 恒压过程 p1=1.01×105Pa T1=298K 一、热力学能 系统与环境发生能量交换，有两种形式：-----热和功。热和功单位：J、kJ。 当系统与环境之间因温度的差别而引起了能量交换，这种被传递的能量称为热，以符号Q表示。 1. 热 若系统吸热，Q取正值，即Q ? 0若系统放热，Q取负值，即Q ? 0 5-3 化学热力学的四个重要状态函数 2. 功 若环境向系统做功，功取正值(W ? 0) 若系统向环境做功，功取负值(W ? 0) 除热之外，在系统和环境之间被传递的其它能量，称为功，以符号W表示。 功和热都与过程有关，不是状态函数 ◆ 体积功 由于系统体积变化而与环境交换的功，称为体积功或膨胀功 W = - pex ΔV ◆ 非体积功 体积功外的所有其他形式的功称为非体积功。如电功，表面功等。 W = F ??l W = p?V 热力学能 热力学能包括 1. 热力学能 ◆ 热力学能又称为内能，它是系统内各种形式的能量的总和，用符号U表示。 ◆热力学能的绝对值难以确定，当状态发生变化时，ΔU的值仅取决于系统的始态和终态，即系统的始态和终态一定，热力学能变化量ΔU一定。 ◆ 任何系统在一定状态下热力学能是一个定值，换言之，热力学能(U)是状态函数。 2. 热力学第一定律 ◆ “自然界的一切物质都具有能量，能量有各种不同的形式，能够从一种形式转化为另一种形式，在转化的过程中，不生不灭，能量的总值不变” ----能量守恒定律 封闭系统发生状态变化时，其热力学能的变化等于系统吸收的热量与环境向系统做功之和。 ◆热力学第一定律的数学表达式 ΔU = Q + W 　　二、焓(H) 在恒压条件下，只做体积功时，W = P ?V， 则有： ?U = Qp – P ?V