配位化合物Coordination Compounds.pptVIP

例: 实验测得Co(CN)63－和CoF63－均有正八面体的结构且磁矩分别为0和4.9 B.M. Co 3d74s2: Co3＋ 3d6： 在配位后, sp3d2 6F－ CoF63－： d2sp3 6CN－ Co(CN)63－： 七、共价键的类型： 中心原子与配位原子的配位键主要是σ键，极少π键，有少量的复键成分。 复键涉及：反馈π配键，大π键。 Fe(CO)5 Fe( 0)：dsp3杂化 价键理论的局限性： (1)定性理论，它忽略了配体对中心离子的影响 (2)不能解释为什么具有d9构型的Cu2+会有平面四边形的配合物 .如 Cu(H2O)42+ Cu2＋ dsp2 4H2O Cu(H2O)42+ (3)更不能解释许多元素配合物有美丽的颜色。 4-4 配合物的晶体场理论 1929年皮塞(Bethe,H.)首先提出了晶体场理论(简称CFT，Crystal Field Theory)。 晶体场理论观点： 将中心离子和配位体都看成点电荷，中心离子与配位体的作用是静电作用。 把由带负电荷的配体对中心离子产生的静电场叫做晶体场。 1、晶体场理论的基本要点： 课堂练习 命名下列配合物和配离子： （1）(NH4)3[SbCl6]; （2）[Ni(CO)4] （3）[Cr(H2O)4Br2]Br · 2H2O (4) [Ir(ONO)(NH3)5]Cl2 (1) 六氯合锑（Ⅲ）酸铵 (2) 四羰基合镍（0） ⑶ 二水合溴化二溴·四水合铬（Ⅲ） ⑷ 二氯化亚硝酸根·五氨合铱(Ⅲ) 4-2 配合物的异构现象和立体结构 结构异构 配合物的异构 旋光异构（对映异构） 几何异构 立体异构 4-2-1 结构异构 概念：组成相同而配合物(包括配离子)结构不同的异构现象。 类型： (1)键合异构 [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 硝基 黄褐色 酸中稳定 [Co(ONO)(NH3)5]Cl2 亚硝酸根 红褐色 酸中不稳定 (2) 电离异构 [Co(SO4)(NH3)5]Br [Co Br(NH3)5] (SO4) 红色 紫色 (3) 水合异构 [Cr(H2O)6]Cl3 紫色 [CrCl(H2O)5]Cl2 ·H2O 亮绿色 [CrCl2(H2O)4]Cl ·2H2O 暗绿色 (4) 配位异构 [Co(en)3][Cr(ox)3] [Cr(en)3][Co(ox)3] 4-2-2 几何异构 概念：组成相同的配合物由于不同配位体在空间几何排列不同而导致的异构现象。 例如：[PtCl2(NH3)2] cis-[PtCl2(NH3)2] 棕黄色,极性分子 淡黄色,非极性分子 trans-[PtCl2(NH3)2] 顺式Pt(Ⅱ)配合物显示治癌活性。 为什么只有棕黄色的异构体才能形成草酸衍生物？ 原因： 思考： ① 配位数为2或为3或为4的正四面体结构的配位化合物是否有几何异构体？ 四配位配合物：四配位配合物的两种立体结构 四面体结构：无异构。图4-7、4-8。 配位数为4的平面四边形结构：有异构。（MAB3 除外） MA4B2： ② 配位数为6的八面体结构的配位化合物是否有几何异构体？ MA3B3 MA2B2C2： 见书178页图4-12。 B A 4-2-3 对映异构 概念：由于分子的特殊对称性形成的两种异构体而引起的旋光性相反的现象。 两种旋光异构体互成镜像关系。 常见的对映异构：