4沉淀滴定法研讨.pptVIP

学习目标 1.熟悉重量分析法的基本原理及应用； 2.掌握沉淀滴定法标准溶液的配制及标定方法； 3.掌握沉淀滴定法的有关计算。 萃取法 萃取法 分配系数 物质在不同的溶剂中都有一定的溶解度。在萃取分离中，溶质在两相中的浓度达到平衡时，称为分配平衡。当A物质同时接触两种互不相溶的溶剂时，如水和有机溶剂，当分配达平衡时，根据分配定律：A水相 A有机相 溶质A在两相中的平衡浓度之比K称为分配系数。分配系数与溶质和溶剂性质以及温度有关，在一定条件下是一常数。在较高浓度时，或溶液中有其他无关组分存在时，应当校正离子强度的影响，用活度代替浓度，则： 分配比 分配定律适用的溶质只局限于固定不变的化合状态，实际上萃取是一个复杂的过程，存在于两相中的溶质，可能伴有离解、缔合和配合等多种化学作用，在两相中可能有多种存在型体，不能简单的用分配系数来说明整个萃取过程的平衡问题，于是引入分配比这一参数，表示溶质A在两相中各种存在形式的总浓度之比，用D表示。 萃取效率 萃取效率就是萃取的完全程度，常用萃取百分率(E%）表示，即 沉淀法 定义： 沉淀剂及其选择 沉淀剂的选择 ： 1.沉淀剂应为易挥发或易分解的物质，在灼烧时，可从沉淀物中将其除去。 2.沉淀剂应具有较好的选择性。 3.生成的沉淀物及称量形式应符合对沉淀形式和称量形式的要求。 沉淀完全及其影响因素 影响沉淀溶解度的因素 影响沉淀纯度的因素 分析结果计算 沉淀滴定法 2．返滴定法测定卤化物 在滴定过程中，首先加入定量、过量的硝酸银标准溶液将卤化物全部沉淀，再以铁铵矾作指示剂，以NH4SCN或KSCN标准溶液滴定剩余的Ag+，当Ag+与SCN?完全反应后，过量的一滴NH4SCN或KSCN即与铁铵矾中的Fe3+反应生成淡棕红色的配位化合物，表示到达滴定终点。 终点前 Ag+ ＋ X? (定量、过量) Ag+ ＋ SCN? （剩余量） 终点时 SCN?＋ Fe3+ [ FeSCN]2+ (淡棕红色) 应用本法测定氯化物时应注意：当滴定达到化学计量点时，溶液中有AgCl和AgSCN两种难溶性银盐同时存在，若用力振摇，将使已生成的[ FeSCN]2+配离子的淡棕红色消失 AgCl Ag+ ＋ Cl? ＋ [ FeSCN]2+ SCN?+ Fe3+ 这样，在计量点之后又消耗较多的NH4SCN标准溶液，造成较大的滴定误差。 为了避免上述沉淀的转化，通常采取下列措施： （1）将生成的AgCl沉淀滤出，再用NH4SCN滴定液滴定滤液。但这一方法需要过滤、洗涤等操作，操作较繁杂。 （2）在用NH4SCN标准溶液回滴前，向待测Cl?的溶液中加入1mL～3mL硝基苯，使硝基苯包裹在AgCl的沉淀表面上，减少AgCl沉淀与溶液中的SCN?的接触，从而防止沉淀的转化。此法操作简便易行。 用本法测定Br?或I?时，由于AgBr和AgI的溶解度（5.0×10-13 mol·L?1和1.5×10-16 mol·L?1）都比AgSCN的溶解度小，所以不存在沉淀转化问题 滴定条件 1．滴定应在酸性溶液（0.1 mol·L?1～1 mol·L?1）HNO3中进行，目的是为了防止铁铵矾指示剂中Fe3+水解生成Fe（OH）3沉淀而失去指示剂的作用，同时还可以消除某些离子（如Ba2+、Zn2+、Pb2+ S2-等）对测定的干扰。因此本方法的选择性较高。 2．测定不宜在较高温度下进行，因为淡棕红色配合物易褪色而不能指示终点。一般滴定最好在25℃以下进行，指示剂用量以100mL滴定液加2～5滴为宜。 3．强氧化剂及Cu2+、Hg2+等离子与SCN?作用干扰测定，可预先除去。 4. 在测定碘化物时，先加入准确过量的AgNO3标准溶液后，才能加入铁铵矾指示剂。否则Fe3+可氧化I-而生成I2，造成误差，影响测定结果。其反应为： Fe3++2 I? Fe2+ + I2 测定氯化物时，临近终点为什么要轻轻振摇？ 应用范围 采用直接滴定法可测定Ag+等，采用剩余回滴法可测定Cl?、Br?、I?、SCN?、 和 等离子。由于本法干扰少，故应用范围较广。 应用实例：三氯叔丁醇含量测定 操作步骤：取本品约0.1g，精密称定，加乙醇5mL，溶解后，加20%Na