仪器复习综述.doc

选择题20分，填空题20分，判断题10分，简答题30分，计算题 20分 1、仪器分析的分类、特点、主要评价指标 分类：光学分析法、电化学分析法、色谱法、其他仪器法 特点：1）灵敏度高 2）取样量少 3）检出度高 4）操作简便。缺点是相对误差大 主要评价指标：精密度、准确度、选择性、灵敏度、检出限、标准曲线的线性及线性范围 2、各个仪器分析方法的英文缩写及分析对象 紫外-可见吸收光谱法UV-vis----物质组成和结构 红外吸收光谱法IR——鉴定化合物类别，鉴定官能团 原子吸收光谱法AAS——主要测定金属元素、非金属元素 气相色谱法GC——分离化合物 高效液相色谱法HPLC——分离化合物 磁核共振波谱法NMC——有机分子结构 3、分子光谱的产生（红外、紫外） 紫外：用紫外-可见光照射分子时，会发生电子能级的跃迁，对应产生的跃迁，对应产生的光谱，称为电子光谱，长称紫外-可见吸收光谱 红外:利用物质对红外辐射的吸收所产生的红外吸收光谱，对物质的组成、结构及含量进行分析测定的方法叫红外吸收光谱分析法。 4、朗伯比尔定律（紫外、原子吸收的计算，摩尔吸光系数） A = lgI0 / Iv= kCL Io=入射光强，Iv=透射光强 A=εbc ε=摩尔吸光系数 摩尔吸收系数k：吸光物质在特定波长和溶剂中的一个特征常数 ； k值愈大，方法的灵敏度愈高； k的单位：L.cm -1 . mol-1； 电子跃迁（类型、具体的光谱区域、具体的吸收带） σ→σ*跃迁 200nm远紫外区 饱和烃只能发生σ→σ*跃迁； ?n→σ* 跃迁 200nm左右(150~250nm)含有未共用电子对的杂原子（N、O、S、X）的饱和基团发生n→σ* 跃迁 π→π*跃迁(K、B、E带)若有共轭体系，波长向长波方向移动， C=C, C≡C n→π*跃迁(R带)吸收峰在200~400 nm左右； 含杂原子的双键不饱和有机化合物 C=S， O=N-， -N=N- 生色团和助色团 生色团：含有非键轨道和π分子轨道能引起n→π*，π→π*跃迁的电子体系称为生色团。-C=O -, -C=C-,-C=C-O-，O=N- 助色团是一种能使生色团的吸收峰向长波方向移动并增强其吸收强度的官能团，一般是含有未共享电子的杂原子基团，如—NH2，—OH,—NR2,—SH,—Cl，—Br，—OR，—SR等。 影响紫外可见吸收光谱的因素 共轭效应：π→π共轭 助色效应：n—π共轭 超共轭效应：σ—π共轭 空间位阻 溶剂效应 紫外可见分光光度计基本部件和作用 光源：提供连续光谱 可见光区：钨灯作为光源，波长范围在320～2500nm。 紫外区：氢灯、氘灯。 单色器：是从连续光谱中获得所需单色光的装置。常用的有棱镜和光栅两种单色器 吸收池：盛放溶液的器皿，在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。 检测器 信号显示器 红外吸收的条件 分子的振动必须能与红外辐射产生耦合作用。 只有当照射分子的红外辐射光子的能量与分子振动能级跃迁所需的能量相等。 10、双原子分子的振动（振动频率、基频峰和泛频峰） 化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧—简谐振动 k为化学键的力常数，其定义为将两原子由平衡位置伸长单位长度时的恢复力（单位为N·cm-1），?为折合质量。 基频峰：v=0 → v=1， 基本振动频率； 注： 最强，红外主要吸收峰，一般特征峰都是基频吸收； 多原子分子的振动（基本振动类型，振动自由度的计算，影响吸收峰数目的因素） 振动形式数目：3n-6 非线性分子 3n-5 线性分子（所有分子在一条直线上） 没有偶极矩变化的振动，不产生红外吸收； 相同频率的振动吸收重叠，即简并； 仪器不能区别频率十分接近的振动，或吸收带很弱，仪器无法检测； 有些吸收带落在仪器检测范围之外； 产生各种泛频峰。 12、特征区和指纹区 特征区(4000~1300cm-1)：是由伸缩振动产生的吸收带，为化学键和基团的特征吸收峰。吸收峰较稀疏，容易辨认，是鉴定基团存在的主要区域； 指纹区(1800~600cm-1)：是由单键的伸缩振动和变形振动产生的吸收带，相关峰常出现在指纹区。吸收峰密集、难辨认，能反映分子结构的细微变化。 13、影响基团频率的因素 共轭效应：电子云密度均化，移向低波数； 氢键的影响：降低双键特性，向低波数移动； 诱导效应：吸电子基团使吸收峰向高波数方向移动； 空间位阻：破坏共轭体系的共平面性，向高波数移动； 振动偶合—相邻的两个基团（其振动频率相近)，发生相互振动偶合，使吸收峰分裂； 费米共振—当泛频峰与某基频峰位相近时，由于相互作用产生强吸收带