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例2 在Fe3+和Ni2+的混合溶液中,C(Fe3+)=C(Ni2+)=0.1mol.L-1, 若不考虑体积效应, 需将PH值控制在何范围内才能使Fe3+生成沉 淀与Ni2+分离开? 已知: K°sp,Fe(OH)3 = 2.79 ×10-39, K°sp,Ni(OH)2= 5.48 ×10-16 解: Fe(OH)3沉淀时, {C(Fe3+)/C°}{C(OH-)/C°}3 = K°sp Fe(OH)3 K°sp Fe(OH)3 2.79 ×10-39 [C(OH-)]3 = ———————— = ——————— {C(Fe3+)/C°} 0.1 C(OH-) = 3.03 ×10-13 mol.L-1 POH =-lg{C(OH-)/C°} =-lg 3.03 ×10-13 = 12.52 PH = 14 - POH =1.48 即 PH 1.48时,Fe(OH)3开始沉淀。 当C(Fe3+)10-5 mol.L-1,可以认为Fe(OH)3已沉淀完全, Fe3+已不 存在,此时, K°sp, Fe(OH)3 2.79 ×10-39 {C(OH-)}3 = ————————— = ———————— {C(Fe3+)/C°} 10-5 C(OH-) = 6.53 ×10-12 mol.L-1 POH =-lg{C(OH-) /C°}= -lg 6.53 ×10-12 = 11.18 PH = 14 - POH = 2.81 即 PH 2.81时,Fe(OH)3沉淀完全。 Ni(OH)2沉淀时, {C(Ni 2+)/C°}{C(OH-)/C°}2 = K°sp, Ni(OH)2 K°sp Ni(OH)2 5.48 ×10-16 [C(OH-)]2 = ———————— = ——————— {C(Ni 2+)/C°} 0.1 C(OH-) = 7.40 ×10-8 mol.L-1 POH =-lg{C(OH-)/C°} =-lg 7.40 ×10-8 = 7.13 PH = 14 - POH =6.87 即 PH 6.87时, Ni(OH)2才开始沉淀。 因此,使Fe3+生成沉淀与Ni2+分离开PH值控制的范围为: 2.81 PH 6.87 解: {C(HOAc)/C°} PH = PK°-lg ────── {C(OAc-)/C°} 0.2 5 = 4.75 -lg ────── {C(OAc-)/C°} C(OAc-) = 0.35mol·l-1 NaOAc·3H2O分子量为136.1, 因此需加入NaOAc·3H2O 0.35×500×10-3×136.1 = 24(g) ? 若用HOAc和NaOH配制,NaOAc需过量于NaOH. HOAc + NaOH = NaOAc + H2O 反应前(mol·l-1) 0.2 x 反应后(mol·l-1) 0.2 -x x C(HOAc)/C° PH = PK°(HOAc) - lg ───── C(OAc-)/C° PH = 5 PK°= 4.75 C(HOAc) lg ———— = -0.25 C(OAc-) C(HOAc) 0.2 -x ──── =10-0.25 =0.56 , ───── = 0.56 C(OAc-) - x
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