第3章立体化学基础Y精编.pptVIP

* 3-氯-2-丁醇 规律：有四种不同构型的对映异构体； 有两对对映体 * A + B - A - B + B A - - + A B + 镜面 镜面 对映体 对映体 非对映异构体 * 赤式和苏式 (2R, 3R) (2S, 3S) (2R, 3S) (2S, 3R) 赤（藓〕型 (ery-)： 苏（阿〕型 (threo-): D-赤藓糖 L-赤藓糖 L-苏阿糖 D-苏阿糖 相同原子或基团在碳链同侧 相同原子或基团在碳链异侧 CH2(OH)CH(OH)CH(OH)CHO * （二）含两个相同手性碳原子的化合物 酒石酸： OH COOH OH H H COOH HO HO COOH H H COOH HO H H COOH COOH OH OH COOH HO H H COOH 内消旋体 对映体 非对映异构体 (S) (S) (R) (R) (R) (S) (S) (R) * * 分子内相互抵消，分子不显旋光性的对映异构体称为内消旋体 * 2,3-Dichlorobutane ＝ * A + A - A + A - 对 映 体 非 对 映 体 A - A + A + A - 内 消 旋 体 对称面 * （三）含多个手性碳原子的化合物 OH COOH H HO C 4 C 3 C 2 H H HO COOH OH COOH OH HO H H C 2 C 3 C 4 H COOH H OH COOH OH H H C 2 C 3 C 4 COOH OH (R) (R) OH COOH OH HO H H C 2 C 3 C 4 H COOH (S) (S) (R) (S) (R) (S) 对映体 内消旋体 内消旋体 熔点 127℃ 127℃ 170℃ 190℃ 含n个不相同手性碳原子的化合物，最多可以产生2n个对映异构体；2 n-1对对映体。 一个含n个相同手性碳原子的直链化合物，当n为偶数时，存在2n－1个对映异构体和2(n/2)-1个内消旋体；当n为奇数时，存在2n－1个对映异构体，其中有2（n－1)/2内消旋体。 * 九、有机反应中的立体化学 （一）不涉及手性碳原子的反应 产物构型保持不变 R S * （二）涉及手性碳原子的反应 (S)-(+) -2-甲基-1-氯丁烷 (±) -2-甲基-1，2-二氯丁烷 如：(S)-(+)- 2-甲基- 1-氯丁烷的氯代 随反应机理的不同而不同 原因：烷基自由基活性中间体的平面结构 * C l 2 C H 2 C l H 3 C C 2 H 5 C C l C 2 H 5 C H 2 C l C H 3 C C l C C H 3 C H 2 C l C 2 H 5 * （三）产生手性碳原子的反应 1-溴丁烷 2-溴丁烷 反应事实：产物无旋光性。说明得到的是2-溴丁烷的外消旋体。 事实证明：反应经烷基自由基中间体。 * B r 2 C H 3 C 2 H 5 H C H 3 C C 2 H 5 B r H C C H 3 C 2 H 5 B r H C + 仲丁基自由基 (s)-(+)-2-溴丁烷 [α] = +39o (R)-(-)-2-溴丁烷 [α] = -39o 前手性碳原子 非手性分子中的“C”经反应后成为手性碳，原碳原子称为前手性（或潜手性）碳原子，可用Pro-C表示。 非手性分子在非手性条件下反应，产物总是外消旋体。 * 若反应物中已有一个手性碳，反应后又产生一个新的手性碳，情况则较复杂。 + (S)-2-氯丁烷 2S,3S 2S,3R 且不等量 原因： * * （重结晶法） （一）外消旋体的拆分 1、形成非对映体的拆分方法 (± )-酸+2(+)-碱 (++)-盐 (-+)-盐 分离 HCl (+)-酸 + (+)-碱·HCl (-)-酸 + (+)-碱·HCl 拆分剂的条件： （1）易形成非对映体，且易除去；（2）结晶好，溶解度差别大；（3）价廉易得；（4）有较高的光学纯度。 十、获得单一光学异构体的方法 * 常见拆分剂： （1）外消旋酸：光活性的有机碱。如：α –苯基乙胺，(-)-番木鳖碱等。 （2）外消旋碱：光活性的有机酸。如：(+)-酒石酸，(-)-苹果酸等。 （3）外消旋的氨基酸：先将氨基酸乙酰化，再用光活性的有机碱。 （4）外消旋的醇：先于二元酸生成单酯，再用光活性的有机碱。 （5）外消旋的醛酮：光活性的酰肼、肼、氨基脲等。 * 2、其它拆分方法 诱导结晶法： 加入一种纯光学活性的晶体，进行诱导结晶。 酶作用下的生物拆分法：酶是由光学活性的氨基