湿法冶金-电沉积精编.pptVIP

湿法冶金;电解过程;1 概述;电解过程;阴极过程;金属电沉积的热力学条件;金属离子的阴极还原;金属电沉积的影响因素; 分解电压;槽电压、电流效率和电能效率 ; 电流效率;电能效率;氢在阴极上的析出过程;氢的析出超电位;阳离子在阴极上的共同放电;电结晶过程;阳极过程;阳极反应;金属的阳极溶解;阳极钝化;不溶阳极;电解过程;电解过程;所用的阳极板为铅银合金板，阴极板为铝板。其总反应为： 随着电解的进行，电解液中Zn2+含量不断减少，硫酸浓度不断增大。因此必须连续地抽出一部分电解液送到浸出工序，同时要不断地补充已净化的中性浸出液。阴极上析出的锌每隔一个周期(一般为24小时)取出，将锌片剥下来送溶铸车间铸成锭。阴极铝板清洗后返回电解槽继续电解。;电沉积基本原理; 在正常电解时，阳极电位达到1.9~2.0V左右，所以阳极表面主要覆盖物应为PbO2，所以电解过程中阳极反应主要是分解水放出氧气。除此之外，如果电解液中有Mn2+、Cl-等离子时，会发生下列反应： Mn2+ + 2H2O － 2e = MnO2 + 4H+ E=1.25V Mn2+ + 4H2O － 5e = MnO4- + 8H+ E=1.50V MnO2 + 2H2O － 3e = MnO4- + 4H+ E=1.71V 2Cl- －2e = Cl2↑ E=1.35V Cl- + 4H2O－2e = ClO4- + 8H+ E=1.39V;2) 阴极过程： (1) 锌和氢在阴极上的析出 电解液中杂质元素的含量很低时，阴极放电的离子只能是Zn2+和H+。当电解液含Zn50g/l，H2SO4115g/l，40℃条件下(正常电解时电解液成分范围内)， 电位更正，更易沉积。但实际上由于氢离子在金属电极上有很高的超电位，而锌离子的产电位很小，所以锌电解的阴极过程主要是Zn2+的放电。 H+的超电位在不同金属阴极上是不同的，它服从塔菲尔定律： a为常数，主要取决于阴极材料及表面状态； b为随温度变化的参数，通常0.11~0.12范围内。 ; 当DK=600A/m2时， 所以氢离子的析出电位EH实=0.0233-1.554=-1.53V 而一般金属的超电位在0.02~0.03之间，所以EZn实=-0.7656-0.03 = -0.7956V。可见EZn实 EH实，所以阴极反应主要为Zn2+的放电。 (2) 杂质在阴极上的放电析出 杂质的析出不仅影响阴极锌的结晶质量，还影响阴极锌的化学成分。当溶液中杂质浓度低到一定程度时，决定析出速度的因素不是析出电位，而是杂质扩散到阴极表面的速度, 这时析出速度等于扩散速度。; 式中 J－扩散速度， mol/s; D－扩散系数，m2/s; S－电极表面积，m2； CC、Ci－电极表面及溶液本体内杂质的摩尔浓度，mol/m3； δ－扩散层厚度，m。 而每秒钟所带的电量 I = nFJ (A) n为摩尔数 电流密度 当DK足够大时，电极反应速度足够快，意味着达到电极表面的离子立即反应并消耗掉，因此可以认为CC≈0; 于是就可以得到极限电流密度Dd： Dd = nFDCi / δ 极限电流密度Dd与电锌中杂质含量的计算： 例：锌电解液中含铜0.002g/l，求Dd和电锌中铜的质量分数。 已知：D总=500A/m2，D=0.72×10-5cm2/s，δ=0.05cm，MCu：63.54，MZn=65.38，η=92%。 解： Dd = nFDCi / δ = 2×96500×(0.72×10-5)×(0.002/63.54) = 8.76×10-4 (A/m2) 由法拉第定律可知，在阴极上析出铜和锌的摩尔分数分别与各自的电流密度成正比，即XCu∝DCu，XZn∝DZn，而DZn ≈D总，所以Xuu/XZn= Dcu/DZn= Dcu/D总 。; 从而可以求得电锌中铜的含量Wt%Cu： 同样可以求出其它杂质在电锌中的含量。;2. 锌电解车间的设备及技术经济指标; 影响电流效率的因素： a) 电解液中的