2016第一次习题课教程范本.pptxVIP

张永亮 : ylzhang86@163.com 俞超：yuchaojx@163.com 基础有机化学第一次习题课 2016-03-29 2 1.课程重点难点 2.习题解答 3.课堂练习 提纲 3 烷烃命名法则 3 找准主链：最长链，取代基最多 确定从哪一端开始编号：编号最小 确定支链名称 2，4，7-三甲基-3-乙基壬烷 4 命名法则 4 1,1,5-三甲基戊烷 4-甲基-5-乙基辛烷 5 小环烷烃的特殊反应性 5 小环烷烃特别是三元环化合物由于环内张力大，比较容易发生开环反应（开环加成反应，类似于烯烃的反应）。 注意： 与烯烃的对比！ 6 环己烷构象 船式 椅式 扭船式 〉 〉 7 椅式构象的a,e键 方向性 8 优势构象 9 十氢化萘 A B 5 1 2 3 4 6 7 8 9 10 顺十氢化萘 反十氢化萘 10 对称元素 10 1. 对称轴 2. 对称面 3. 对称中心 11 手性判据 11 A.有对称面、对称中心、四重反轴的分子均可与其镜象重叠，是非手性分子；反之，为手性分子。 至于对称轴并不能作为分子是否具有手性的判据。 B.大多数非手性分子都有对称轴或对称中心，只有交替对称轴而无对称面或对称中心的化合物是少数。 ∴既无对称面也没有对称中心的，一般可判定为是手性分子。 如果分子中不存在对称面、对称中心和四重反轴，则这个分子具有手性。 12 手性判断 有镜面，无手性 无镜面，有手性 13 手性判断 有镜面，无手性 无镜面，有手性 14 SN1 vs E1 14 E1反应机理 SN1反应机理 慢 慢 快 快 进攻?-H 进攻C+ 碱性强，亲核性弱对E1有利。 碱性弱，亲核性强对SN1有利。 离去基团的离去能力影响反应速度。 试剂亲核性强弱影响产物比例。 15 SN2 vs E2 15 E2反应机理 SN2反应机理 = 进攻?-H,所以?-H数目越多，对消除越有利 = 进攻?-C 试剂亲核性强，碱性弱，体积小，利于SN2。 试剂碱性强，浓度大，体积大，利于E2。 16 碱性 vs 亲核性 16 碱性(alkalinity)是指一个试剂对质子的亲和能力(有利消除) 亲核性(nucleophilicity)是指一个试剂在形成过渡态时 对碳原子的亲和能力（有利取代） SN1反应中，试剂的亲核性影响不大，因为亲核试剂与底物的反应不是决速步 SN2反应是一步反应，试剂的亲核性越强，成键越快，影响很大 试剂的亲核能力是由两个因素决定的：碱性与可极化性。 可极化性(polarizability)是指一个极性化合物在外界电场影响下，分子中的电荷分布可产生相应的变化的程度。 17 亲核性 17 横排趋势，与碱性一致： 大空阻强碱，弱亲核试剂 竖排趋势，与碱性相反： 18 反应中的立体化学 18 SN2 构型翻转 SN1 外消旋 E2消除：反式消除！顺式的HX不能消除 19 20 反应性汇总 20 21 1.课程重点难点 2.习题解答 3.课堂练习 提纲 22 酸碱 哪些是酸，哪些是碱？ 酸是质子的给予体，电子的接受体；碱为质子的接受体，电子的给予体。不绝对，但一定要写对原因。 金属、阳离子、硼 氧氮硫磷、阴离子 23 一氯代自由基反映历程 自由基的稳定性 苯甲基自由基 烯丙基自由基 三级丁基自由基 异丙基自由基 乙基自由基 甲基自由基 苯基自由基 24 25 习题解答 26 S R S R 碳正离子稳定性： 烯丙基型、甲苯型 3级 2级 1级 甲基碳正离子 乙烯型、卤苯型 27 28 习题解答 C-C键长的比较： S成分越多，键长越短 29 习题解答 30 习题解答 31 习题解答 错误答案： 正确答案： 32 1.课程重点难点 2.习题解答 3.课堂练习 提纲 33 课堂练习 33 1. 比较下列化合物生成格氏试剂的活泼性（由高到低排列） 命名： 排序： 2. 比较下列化合物的酸性（由强到弱排列） 34 课堂练习 34 3. 比较下列化合物发生E1消除反应的速率（由快到慢排列） 4.比较 与下列试剂发生取代/消除反应的比例（由高到低排列） 1.为什么烷烃的氯代和溴代时，溴代产物的选择性更好，为什么？ 2.什么是内消旋化合物，什么是外消旋化合物，什么是不对称诱导？ 简答： 35 课堂练习 35 完成下列反应 36 答案 36 (3R)-3-甲基-3-溴-1-己烯 (1R,2R)-1-氯-2-溴环戊烷 3,5-二甲基辛烷 不能命名成：顺-1-氯-2-溴环戊烷 37 答案