阳离子聚丙烯酰胺的反相乳液合成及其絮凝(匡绪兵)精编.pptVIP

二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)和丙烯酰胺(AM)的共聚物(PDA)与其他阳离子聚丙烯酰胺类聚电解质相比，其分子结构具有大分子链上所带正电荷密度高、水溶性好、高效无毒、阳离子单元结构稳定、pH适用范围广等优点，因此被广泛应用于石油开采、造纸、采矿、纺织印染、日用化工及水处理等领域中，成为当前国内应用基础领域研究的热点之一。本文以二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酰胺为单体原料，白油为连续相，以非离子表面活性剂作为乳化剂，以过硫酸钾为引发剂，合成了DMDAAC-AM二元共聚物反相乳液，考察了HBL值、油水体积比及乳化剂用量对乳化体系稳定性的影响；研究了反应温度、阳离子度、单体浓度、引发剂用量等因素对聚合物乳液特性黏数的影响；并评价了聚合物对油田污水的絮凝性能。 1、主要原料及试剂 丙烯酰胺(工业品，98 %) ，二甲基二烯丙基氯化铵(60 %水溶液)，过硫酸钾( K2S2O8，分析纯，中国上海埃坡化学试剂公司)，吐温-80(Tween80，化学纯，天津天河化学试剂公司)，司班-80(Span80，化学纯，天津博迪化学有限公司) ，白油(化学纯，烟台三禾化学试剂有限公司)。其它试剂均为分析纯。 2、乳化体系的考察 在500mL的高搅杯中加入一定量的白油，然后加入适量的复合乳化剂，使之溶于白油中。实验按照不同的配方配制不同体积的阳离子度为30%，单体含量为30%的水溶液，两者充分搅拌混合后在高速搅拌机上搅拌乳化10min，然后将乳化后的乳液倒入10mL带刻度具塞的试管中静置48h观察乳液的分层情况。 3、PDA乳液特性黏数及红外光谱的测定 按照GB-12005. 1-89的方法，在(30±0105)℃、1 mol/L的NaCl水溶液中测定聚合物的特性黏度；红外光谱图用岛津IR - 440 型红外仪测得(成膜法)。 4、PDA的絮凝性能评价 取浊度为254NTU、CODCr值为3124mg/L的油田污水，加入一定量絮凝剂，用混凝试验搅拌仪快速搅拌1-2min，慢速搅拌2-5min，静置5min后, 取上清液采用重铬酸钾法测定污水的CODCr值，采用《水质浊度的测定》( G 中方法测定污水浊度。 1、乳化体系的稳定性研究 1）乳化剂种类和HLB值的筛选 本文涉及的是阳离子聚合物乳液，因此不能用传统的阴离子乳化剂，但阳离子乳化剂价格昂贵，毒性大，有一定的阻聚作用，且乳化效果欠佳。通常而言，两种乳化剂交替使用时将使其分子交替吸附于乳胶粒子的表面上，相当于在一种非离子乳化剂分子之间又楔入了另一种非离子乳化剂分子。这样就增强了乳化剂在胶粒上吸附的牢度以及对胶粒的保护作用，从而使胶粒的稳定性得以提高。同时非离子型乳化剂对胶粒具有保护作用, 胶乳的稳定性由此得以提高。本文选用Span85与Tween80作为复合乳化剂，并以乳化剂的HLB值为依据确定所选两种乳化剂的比例。据文献[9]报道, 要形成稳定的W/ O 乳液进行反相乳液聚合, 其HLB 值应在3～6。固定单体质量分数为30%，引发剂用量为0.5%，油水体积比为1.5:1，乳化剂含量为7%，将Span85与Tween80混合使用，考察不同HLB下乳液稳定性,当HLB 等于4.5时，乳液体系最稳定。 2）油水比的选择 在反相乳液聚合中，油相既是连续相又是分散介质，起分散液滴和传递热量的作用，并能使聚合过程中形成的乳胶粒子不会因粘性而聚集在一起。若油相量太少，粒子不能分散均匀，容易结块，因此油水比存在一下限，只有在此下限之上，聚合乳液方能稳定地存在。若油相比例过大，则单体比例相对减少，会使分散于油相中的液滴相对细小，致使单体和引发剂在系统中分布不均匀，其中有些液滴中的单体和引发剂的比例相对较少，导致引发剂只能部分引发甚至不能引发单体，反应活性降低，反应时间延长，进而影响聚合效率。油水比的选择，直接关系着反相乳液的稳定性问题。固定单体质量分数为30%，引发剂用量为0.5%，HBL值为4.5，乳化剂含量为7%，在不同油水比条件下，分别考察乳液稳定性，结果如图1(A)所示。当油水比为1.5:1时，乳液体系最稳定。 2）油水比的选择 图1 油水体积比(A)和乳化剂质量分数(B)对乳化体系稳定性的影响 3）乳化剂用量的影响 一般情况下聚合物的分子量及转化率均随乳化剂用量增加呈增长趋势。乳化剂增加使形成液滴数增加，液滴变小，成核概率显著增大。而且界面组成由于乳化剂含量的增加削弱了AM 的助乳化作用，促使AM 更多的分配在液滴内部，相应的提高了单体用量；同时，乳胶粒数目多，自由基有充分的时间链增长，