上大 无机化学A 第五章酸碱平衡指导.pptVIP

第五章 酸碱平衡 两性物质的溶液 精确计算需解高次方程 如 NaHCO3 溶液 [H+] = [CO32-] + [OH-] - [H2CO3] 两性物质的溶液 近似计算式 最简式 　　例：在饱和H2S水溶液中，加酸使[H+]为0.24mol·L-1，求平衡时溶液中[S2-]=？ 　　解： 对于二元弱酸，有： 1、多元酸Ka1Ka2 时, 求[H+]时当做一元酸处理； 2、二元酸中酸根的浓度近似于K2，与酸的原始浓度关系不大。 3、改变溶液的pH值， 一、电离平衡的移动和同离子效应 设有平衡： 此时若加入大量的 NaAc，即Ac- 。由前面已学的化学平衡原理可知，反应将向左方进行。即HAc的电离度减小了。 5-4 同离子效应和缓冲溶液 往其中加入NH4Cl时，也有同样情况，它们将强烈地抑制NH3?H2O的电离。 定义：在弱电解质溶液中加入与弱电解质有相同离子的强电解质时，可使弱电解质的电离度降低的现象叫同离子效应。 再有如： 请问：往上述氨水溶液中加入(NH4)2SO4、NH4Ac，会产生同离子效应吗？加入NaOH呢？ 除了同离子效应，还有一个盐效应。 ≈ 11 100ml纯水+ 1ml 0. 1 mol·L-1 NaOH ≈ 3 100ml纯水+1ml 0.1 mol·L-1 HCl ≈ 7 100ml纯水 pH值 体系 ≈5 上述混合液+ 1ml0. 1 mol·L-1NaOH ≈5 上述混合液+1ml0. 1 mol·L-1HCl ≈5 100ml含0.1mol·L-1HAc+ 0.1mol·L-1NaAc的混合液 pH值 体系 这说明HAc和NaAc 的混合溶液具有缓冲作用。 二、缓冲溶液 二、缓冲溶液 1.基本概念 ： 通常在水中，或者是NaOH水溶液中加入少量HCl，NaOH之类的强酸强碱，或者大量稀释就会使水溶液的pH值变化好几个数量级。但是在HAc-NaAc的混合液中加入少量强酸强碱或者稀释后，其pH值却可基本上不变。象这样由弱酸及其弱酸盐组成的混合溶液，它的pH值能在一定范围内不因稀释或者外加少量酸碱而发生显著变化，这种溶液叫缓冲溶液。 2.缓冲原理 可以从电离平衡上来研究。例如： 在由弱酸（碱）及其弱酸（碱）盐组成的混合溶液中，由于同离子效应，使得溶液中弱酸（碱）分子以及弱酸（碱）酸根离子均为大量。 加入少量H+ 时，H+便和Ac-生成HAc； 加入少量OH- 时，HAc便和OH- 结合成水和Ac- 。 结果溶液中的[H+ ]最终基本不变。这就是缓冲溶液的缓冲原理。 3、缓冲溶液的pH值计算 缓冲溶液的pH值如何计算呢？ 例如：有弱酸（HA）及弱酸盐（MA）所组成的缓冲溶液 ，[H+ ]的计算公式可如下法推导。 设有： 代入平衡常数表达式 始　 c酸 0 c盐 平 c酸-x x c盐+x 　 　 这里由于同离子效应，因此x很小与 C酸，Ｃ盐 相比可以忽略。所以: 由该公式可知： (1) 缓冲溶液的pH值与弱酸的电离常数Ka有关； (2) 缓冲溶液的pH值与其组成有关，即与酸和盐的浓度比值有关。 思考题： 自行推出碱性缓冲溶液的OH－的pOH为 ≈5 上述混合液+ 1ml0. 1 mol·L-1NaOH ≈5 上述混合液+1ml0. 1 mol·L-1HCl ≈5 100ml含0.1mol·L-1HAc+ 0.1mol·L-1NaAc的混合液 pH值 体系 (1)弱酸──弱酸盐（共轭碱）型（酸性） 如： HAc──NaAc　 酒石酸──酒石酸钠　 甲酸──甲酸钠 (2)弱碱──弱碱盐（共轭酸）型（碱性） 如： 氨水──氯化铵 (3)两性物质 KH2PO4—K2HPO4 NaHCO3—Na2CO3 等等。 ４、常用缓冲溶液类型 　　配制一定pH值的缓冲溶液，因当c酸=c盐时按: pH=pKa-lg(c酸/c盐) 　　当pH=pKa时，这时对外加酸，碱有同等的缓冲能力。 　　一般认为：当c酸:c盐＝0.1~10时，缓冲溶液均能较好地发挥缓冲作用。 　　即：pH = pKa ±１ 　　如：HAc的pKa=4.75，欲配制pH值为3.75~5.75左右的缓冲溶液，可选择HAc－NaAc缓冲对； 　　同样可由pOH=pKb-lg(c碱/c盐) 得到 pOH＝ pKb±１来配制碱性的缓冲溶液。 　　注：所选缓冲溶液不能与反应物或生成物起反应。 5、缓冲溶液的选择和配制 欲配制