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无机凝胶深部调驱技术
2008年现场应用效果报告
濮阳联力化工总厂
二OO八年十二月
一、技术简介
聚合物由于其分子本身的局限性,难以在高温、高矿化度条件下保持稳定,因此,其在三采领域中的应用也将受到限制。目前,国内外聚合物驱使用的油藏条件为:温度≤75℃,矿化度≤2×104mg/l。九十年代以来,兴起了聚合物凝胶深部调剖技术,胶态分散凝胶深部调剖及转向技术等;聚合物凝胶技术应用的条件虽有所放宽,但由于其主体是聚合物,因此,它的性能不会有很大地改善。据有关文献报导,使用高分子聚合物配制、用于处理断裂及其它高渗透性异常情况的聚合物凝胶在适当的条件下可应用于温度高达270℉(约132℃)的油藏中;但在接近此温度上限时,此类凝胶成功应用的最高矿化度极限为海水的矿化度(约为0.8—1.5×104mg/l)。也就是说,聚合物或以聚合物为主体的凝胶不可能同时具有抗高温和高矿化度的能力。一般说来,聚合物凝胶技术使用油藏的极限条件为:温度≤95℃,矿化度≤10×104mg/l。国内凝胶技术应用较成功的南阳油田,其矿化度、温度条件更低。
另一方面,随着聚合物凝胶调驱技术的应用和推广以及对油藏认识的深入,该技术也暴露了一些缺点,主要是聚合物凝胶体系的成胶情况容易受各种因素的影响,主要有:交联剂的吸附损耗对成胶性能的影响,聚合物的吸附损耗对成胶强度的影响,聚合物运移过程中剪切对成胶性能的影响等。由于影响因素多,风险相应也较大。
针对聚合物凝胶体系的上述局限性,在聚合物凝胶调驱技术开展的同时,国外也开展了无机凝胶深部调剖技术的室内和现场实验。
二、 无机凝胶深部调剖调驱机理
无机凝胶作为一般的调剖堵水材料在油田应用得较早,如比较传统的水玻璃—氯化钙双液法调剖等。主要利用如下反应:
CaCl2 + Na2SiO3 CaSiO3 + 2NaCl
由于该方法产生的硅酸钙凝胶性能差,体系在地面或地下形成的凝胶中有大量的沉淀颗粒,在高温下,很快变成沉淀;而且粒径不易控制,有的沉淀颗粒的直径很大,因此无法实现大剂量的注入,该体系只能作近井的措施处理(即近井调剖)。
随着化工工业的发展,尤其是溶胶—凝胶生产纳米材料技术的发展及应用,满足各种性能要求的硅酸钠凝胶和其它各种无机凝胶相继被开发出来。受有机凝胶深部运移并调整油藏内部渗透率思路的启发,用无机凝胶替代聚合物凝胶同样也是为了解决油藏内部渗透率的调整、改变注入水在油藏内部的分布状况。
采用医药领域中“涂膜”加“缓释”的思想,并结合溶胶—凝胶生产纳米材料的技术,在较低成本的前提下,通过反复试验,找到一种高性能无机凝胶体系。由于粒径尺寸可控,因此,配合适当的工艺,这种凝胶体系可以运移到油藏深部。该无机凝胶体系可以根据要求调整强度、含水度及粒度。与聚合物凝胶相比,其优点是:
(1)可以根据油藏渗透率的大小调整凝胶的颗粒的粒径。
由于聚合物大分子的弹性、分子之间的摩擦及水动力学体积较大,可以用粘度和流变来表征这类体系,但无法控制粒度。而构成无机凝胶的材料是小分子,因此,通过控制其聚集数来达到控制其粒径的目的。一般地,无机凝胶的刚性强,而且粒径越小,其强度越大,在表征这类体系时可以用“触变性”的概念。
(2)成胶过程相对简单,该凝胶体系只受温度和PH值的影响。
体系中各组分与岩石的相容性较好,吸附损耗的影响几乎可以忽略,而且在适当钙镁离子浓度下,其强度会增大。从一定程度上说,该技术较充分利用了中原油田的地层特点,把不利因素(二价离子)转化为相对有利的条件。对聚合物凝胶来说,影响其性能的不利因素更多,不仅包括吸附、PH值、温度,而且二价离子也是一个很重要的不利因素。
(3)成本低,与聚合物凝胶相比,该体系是一种较廉价的调剖调驱剂。
三、 S型无机凝胶的制备原理
利用颗粒控制剂和酸反应生成酸性中间体,该酸性中间体与水玻璃接触时发生酸碱反应。在一定条件下,随着酸性中间体的加入,体系的PH值缓慢降低,同时S型材料以胶体粒子形式存在的高聚态硅酸根离子不断长大。另一方面,颗粒控制剂在缓慢分解,并释放酸性物质,当温度升高时,释放酸性物质的速度加快。
四、S型凝胶性能实验
1、成胶时间实验
⑴ 溶液的准备
先配制颗粒控制剂体系,再配制一系列浓度的S型材料100ml,在一定的搅拌速度下向上述S型材料中加不同量的HZ-CO。
⑵ 实验内容及结果
在S型材料浓度相同的条件下,分别考察了上述体系在不同温度下和不同HZ-CO浓度下的成胶时间;同时考察了矿化度对凝胶强度的影响,结果如下:
A、温度对体系成胶时间的影响
温度对成胶时间的影响
B、HZ-CO体系浓度对成胶时间的影响(实验温度为95℃)
HZ-CO1对成胶时间的影响
C、矿化度对凝胶强度的影响(实验温度为90℃)
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