张月天然气脱硫技术工艺综述.doc

张月 ——天然气脱硫技术工艺综述 关键字：脱硫 净化 醇胺法 摘要：本文主要讲述了天然气的脱硫的主要方法，及其应用。 引言： 中国天然气产业生产-消费现状 进入二十一世纪的第二个十年之后，中国对天然气的消费呈直线上升趋势，据了解，2012年天然气消费同比增长12.8%，2013年天然气消费同比增长高达13.9%，国家能源局预计称，2014年我国天然气表观消费量1930亿立方米，增长14.5%。 我国目前天然气1/3以上都含有硫，为改善环境质量，实现可持续发展。故发展天然气必须先解决其净化问题。 1、天然气脱硫技术的现状及发展趋势 1.1含硫天然气净化研究现状? 自18世纪末英国就开始使用干式氧化铁法从气流中脱除硫化物，但直到上世纪30年代醇胺类溶剂应用于气体脱硫以后，天然气脱硫才成为独立的工业分支。经过70多年的发展，目前国内外报道的脱硫方法已有百余种[1]。 1.2天然气脱硫技术的目的 天然气净化的目的是脱除含硫天然气中的H2S、CO2、水份及其它杂质（如有机硫等），使净化后的天然气气质符合GB17820-1999国家标准，并回收酸气中的硫，且使排放的尾气达到GB16297-1996《大气污染物综合排放标准》的要求。 1.3高含硫天然气净化工艺的发展趋势? 国外对高含硫天然气的开发已有几十年的丰富经验，天然气净化技术也有了进一步的发展。目前，国外针对高含硫天然气的处理技术已向大型化、自动化、组合化方向发展，用以节约投资、降低能耗、提高装置的适应能力和运行维护的可靠性。国外针对高含硫天然气处理普遍采用以下工业技术路线[2]:? （1）当原料气有机硫含量高（为满足总硫要求，必须脱除有机硫）?建议采用Sulfional—M法进行脱硫。? （2）当原料气中有机硫含量低（将H2S脱除后，总硫即可满足要求）?建议采用MDEA法进行脱硫。? 2、天然气脱硫方法的分类 通常用于天然气脱除酸性组分的方法有化学溶剂法、物理溶剂法、物理化学溶剂法、直接化学溶解法、直接转化法、非再生性法和膜分离及其的低温分离法等。 2.1天然气净化中化学溶剂法 2.1.1醇胺法： 醇胺法是目前天然气脱硫中使用最多的方法。醇胺法脱硫是一种典型的化学吸收反应过程,对硫化氢有较强的吸收能力,而且化学反应速度较快的醇胺弱碱性的水溶液(复合型甲基二乙醇胺)为吸收剂。在脱硫塔内,使其在常温下与干气、液化气逆流接触。 2.1.2胺法工艺流程 原料气从吸收塔底部进入,与从顶部加入的贫胺液逆流接触脱硫净化后,从吸收塔顶部引出,离开吸收塔的富胺溶液,通过换热器与贫胺换热得到加热,然后在再生塔中再生,脱除的含H2S和CO2再生酸气进入克劳斯装置进行硫回收,贫胺经冷却泵送至吸收塔[3]。 2.1.3醇胺的缺点 胺吸收法是一种比较成熟的天然气处理方法，但该法存在设备笨重、投资费用高、再生和环境污染等问题。其中最大的问题就是吸收液的再生。目前所应用的再生方法主要是高温减压蒸馏，该方法回收耗能高，投资大，再生回收液率不高。 2.2天然气物理溶剂法 物理溶剂法一般在高压和较低温度下进行，适用于酸性组分分压高(大于345kPa)的天然气脱硫脱碳。此外，此法还具有可大量脱除酸性组分，溶剂不易变质，比热容小，腐蚀性小以及可脱除有机硫(COS、CS，和RSH)等优点。由于物理溶剂对天然气中的重烃有较大的溶解度，故不宜用于重烃含量高的天然气，且多数方法因受再生程度的限制，净化度(即原料气中酸性组分的脱除程度)不如化学溶剂法。当净化度要求很高时，需采用汽提法等再生方法。 目前，常用的物理溶剂法有多乙二醇二甲醚法(Selexol法)、碳酸丙烯酯法(Fluor法)、冷甲醇法(Rectisol法)等。 2.3气体膜分离的基本原理 2.3.1膜分离过程的原理 利用膜的选择透过性而使不同的物质得到分离。它具有无相变、分离效率高、可在常温下进行、无化学变化、节能、设备简单、卫生程度高、 自动化程度高等优点。气体膜分离是基于混合气体组分在膜内溶解和扩散性能的不同，即渗透速率的不同来实现分离的技术。推动力（膜两侧各组分的分压差） 、膜的面积以及膜的分离选择性构成了膜分离的三要素［4-5］。气体分子天然气中膜分离法在压力作用下，首先在膜的高压侧接触，然后是吸附、溶解、扩散、逸出，一般气体分子在膜内的渗透扩散过程较慢，提高渗透速率和分离系数是气体膜分离技术实现工业化应用的关键。 3、MDEA法 3.1MDEA应用 作为一个在 H2S 和 CO2 同时存在下具有 选择脱除 H2S 能力的醇胺于 20 世纪 80 年代初在国外获得工业应用，最初系着眼于以此解决进入克劳斯装置的酸气质量问题。事实上，MDEA 的这种选吸能力早在 20 世纪 50 年代即已为实验工作所证实，但并未获工业应用，因为当时无此需求。M