二氯化一氯五氨合钴Ⅲ的制备及组成测定.docVIP

二氯化一氯五氨合钴的制备及组成测定２００ｆｉ年－２月 第１２卷第１期 安庆师范学院学报（自煞科学版） Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｎｑｉｎｇ Ｔｅａｃｈｅｒｓ Ｃｏｌｌｅｇｅ（Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｅｄｉｔｉｏｎ） Ｆｄ’．２００６ Ｖ０１．１２ Ｎｏ．１ 二氯化一氯五氨合钴（Ⅲ）的制备及组成沏！｜定 凌必文＋，张春艳 （安庆师范学院化学系安庆２４６０１Ｉ） 摘要：以氯化钴（ＩＩ）为起始原料，在氨水和氯化铵介质中合成了一种紫红色的配合物…，对该配合 物的组成进行测定，证实该配合物为二氯化一氯五氨合钴（Ⅲ），其化学式为【ｃ《ＮＨ３），ＣｌｌＣｈ。 关键词：二氯化一氯五氨合钴；莫尔法；碘量法；配合物；配体 中图分类号：０６５ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００７－－４２６０（２００６）Ｏｌ一００８６—０３ 配合物及配位化学研究因在离子鉴定、电镀、冶金工业和生物、医学方面的广泛应用一直受到人们 的关注；配合物的制备及组成测定是研究配合物的重要内容之一，也是人们认识和掌握配合物的基本 方法。顺磁性外层电子构型的３Ｓ２３１’６３ｄｔ的Ｃｏ（ｍ）能与多种配体形成一系列配合物，其中Ｃｏ（ｎ）与氨 水，氯化铵在一定的条件下生成紫红色的配合物。本文借助分析化学中莫尔法、碘量法等分析方法测定 了上述配合物的组成，配合物确定为二氯化一氯五氨钴，其化学式为〔Ｃｏ（ＮＨ３），ＣｌｌＣｌ２ｔ２１，分析测定结果与配 合物结构基本一致。 １仪器与药品 抽滤装置；蒸馏装置一套；氯化钴（ＣｏＣＩ：?9?9 ６Ｈ：Ｏ）（ＣＰ）；氯化铵（ＮＨ４Ｃ１）（ＣＰ）；过氧化氢（Ｈ２０：），（ＣＰ）；硫 代硫酸钠（Ｎａ：Ｓ：Ｏ，）（ＡＲ）；硝酸银（ＡｇＮＯ，）（ＡＲ）；无水碳酸钠（Ｎａ：ＣＯ，）（ＡＲ）；氢氧化钠（ＮａＯＨ）（ＡＲ）；乙二 胺四乙酸钠（Ｃ．ｏＨ。。Ｎ：Ｏ。Ｎａ，?9?9 ２Ｈ：ｏ）（ＡＲ）。以上药品均购自上海试剂公司，实验中未作说明的药品均为分 析纯。 ２实验步骤 ２．１二氯化一氯五氨合钴（Ⅲ）的合成 在一只５００ ｍｌ烧杯内，将８．３克氯化铵溶解在５０ ｍｌ浓氨水中。在不断搅拌下，将１７克的氯化钴 研细，分成若干等悬小份，依次加到上述溶液中，应在前一份钴盐溶解后加入下一份，生成一种黄红色 的沉淀，同时放出热量。在不断搅拌下，慢慢滴人１３ ｍｌ ３０％Ｈ２０：，反应结束后生成一种深红色的溶液， １２１再向此溶液中慢慢注入５０ ｍｌ浓盐酸。在注入盐酸的过程中，反应混合物的温度上升，并有紫红色沉 淀生成，再将混合物放在水浴上加热１５分钟，冷却至室温．吸滤，用总量为３５ ｍｌ冰水，将沉淀洗涤多 次，用等体积冰冷的６ ｍｏｌ／Ｌ ＨＣＩ洗涤，再用少量的乙醇洗涤一次，最后用丙酮洗涤一次，在１００～１６０℃ 下干燥１～２小时，然后放在干燥器中干燥后称其质量。将所得产物用研钵研成粉末，密封保存备用。 ２．２产物化学式的确定 ２．２．１莫尔法测定氯的含量 ２．２．１．１外界氯的测定｛４ｊ 其原理为：在中性或微碱性（ｐＨ＝６．６～１０．５）条件下，以Ｋ：ＣｒＯ。作指示剂，用标准ＡｇＮＯ，溶液滴定， 收稿日期：２００５一“一０３ 作者简介：凌必文（１９４７一），男，安徽无为人，安庆师范学院化学与环境科学学院副教授，主要从事无机化学教学及研究。 　　万方数据 第１期凌必文?9?9 ，张春艳：二氯化一氯五氨合钴（Ｉｎ）的制备及组成的测定 ．８７． 反应式如下： Ａ矿＋Ｃ１一＝＝ＡｇＣｌ’Ｉ（白色） ２Ａｇ＋＋ＣｒＯ？－＝＝Ａ９２Ｃｒ０４ Ｊｒ（砖红色） 有砖红色的Ａｇ：ＣｒＯ。沉淀生成，表示滴定达到终点。 将合成的配合物精确称取０．２０ ｇ样品三份，分别在三个２５０ ｍｌ的锥形瓶中，加入５０ ｍｌ水溶解， 以５％Ｋ２ＣｒＯ。为指示剂，用标准ＡｇＮＯ，溶液滴定其中的氯含量，从而计算每克配合物巾所含外界氯的 量ｒ１１。 ２．２．１．２配位氯的测定１５〕 在小火加热时，用固体ＥＤＴＡ破坏原配合物，释放内界配位的ｃｌ‘，用莫尔法（同上）测出氯的总量， 扣除外界氯的含量后，即为配位氯的含量。 精确称取０．２０ ｇ配合物样品溶于水中，加入等摩尔的ＥＤＴＡ固体，小火加热，溶液由红色转为紫色 时，原配合物被破坏，释放出配位氯，记录消耗的ＡｇＮＯ，体积，测出总的含氯量，扣除外界氯ｎ。，即为配 位氯１１２ ２．２．２氨含量的测定 用强碱破坏原配合物ｔ６〕，在煮沸条件下，释放出的氨用硼酸吸收ｍ，然后用标准０．Ｉ １３”Ｉｏｌ／Ｌ １／２ Ｈ，ＳＯ。 溶液滴定，以甲基红一亚甲蓝为指示剂，体系颜色由蓝色到粉红色即为终点。ＮＨ，（ｔ００１）＝ＶｘＭ／１０００，式 中：ｖ一滴定时消耗的硫酸的体积（ｍ１）；Ｍ一硫酸溶液的浓度（ｍｏＹＬ） 称取０．２０ ｇ左右的配合物样品，放入２５０ ｍｌ的圆底烧瓶中，加８０