第三章原子发射光谱法2012讲述.ppt

背景的扣除 光谱背景是指在线状光谱上，叠加着由于连续光谱和分子带状光谱等所造成的谱线强度（摄谱法为黑度）。 （1）光谱背景来源 分子辐射 离子的复合 谱线的扩散 杂散光 （2）背景的扣除 不能用黑度直接相减，必须用谱线强度相减。 光谱添加剂 分为缓冲剂、载体、挥发剂等。 第三元素的影响:由于其它元素存在而影响待测元素谱线强度的作用。 基体效应：试样中所有共存元素干扰效应的总和。 为了减少试样成分对弧焰温度的影响，使弧焰温度稳定，同时加入到试样和标样中，使它们有共同的基体，用来抵偿试样组成变化的影响，以减小基体效应，改进光谱分析准确度的物质称为缓冲剂。 缓冲剂控制蒸发激发条件，消除基体效应，把弧温控制在待测元素的最佳温度，使其有最大的谱线强度。 常用的缓冲剂有：碱金属盐类；碱土金属盐类，碳粉。 稀释试样，减少试样与标样在组成及性质上的差别。 （2）挥发剂 为了提高待测元素的挥发性而加入的物质叫挥发剂。 抑制基体挥发，降低背景，改进检测限。 （3）载体 常用：Ga2O3、AgCl和HgO等。 ①控制试样中的蒸发行为 ②稳定与控制电弧温度 ③提高谱线强度。 ④提高分析的准确度。 五、样品处理 常规的ICP发射光谱分析是溶液进样方式，样品有液体、固体、气体三大类。 ICP光谱分析对样品处理的要求 待测元素完全进入溶液。 溶解过程待测元素不损失 不允许从外界引来待测组分，包括溶剂、水与使用的各种器皿。 溶解后的样品溶液应该较长时间内是稳定的。 样品溶液清亮透明，不能存在粒径≧50μm的固形物或胶体形态物，溶液中的固形物浓度≦10mg/ml。 不能含有腐蚀进样系统的物质存在（HF或F-）。 溶液不宜含显著量的有机物质。 等离子体光谱法的试样处理 电感耦合等离子光谱法一般采用溶液样品。各类样品均应转化为溶液进行分析(个别仪器有固体进样器，可分析块状金属试样)。 转化成液体样品的方法常用酸溶解法，个别试样才用碱熔融法。 等离子体光谱用试样处理的原则是：尽量不引入盐类或其他成盐试剂，以免增加溶液中固体物的量，含盐量高会造成进样雾化器的堵塞及雾化效率的改变，引入较大误差。 一般采用硝酸或盐酸等处理样品，尽量不用硫酸或高氯酸等粘度较大的酸溶解样品。处理后试液中残余酸不宜过高，一般为5％一10％。样品溶液的酸度和标准溶液的酸度应一致。 1. 液体样品 直接分析：不含有机物及其他特殊介质，待测组分含量在仪器的分析线性范围内的样品。 稀释或浓缩后分析：待测元素含量过高或过低的样品。 消化处理后测试 ：对含有较高浓度的有机物的液体样品。 光谱定量分析工作条件的选择 1、光谱仪 2、光源 3、狭缝 4、内标元素和内标线 5、光谱缓冲剂 1 取样和样品保存：有代表性、不污染 2 样品处理：称样量、定容体积、酸种类、碱熔融 3 选择分析谱线及内标 4 检查基体效应：无基体、匹配法、内标法 5 准备标准系列：浓度范围，逐级稀释法 6 分析参数的优化 7 方法的精密度试验 8 检测 9 准确度试验：比较法、加标回收 建立分析方法的一般过程 原子发射光谱定量分析常采用内标法，其目的是（ ） A．提高灵敏度 B．提高准确度 C．减少化学干扰 D．减小背景 原子吸收光谱法与发射光谱法，其共同点都是利用__________________，但二者在本质上有区别，前者利用的是_________________________。现象，而后者利用的是____________________现象。 原子光谱 原子的吸收 原子的发射 在赛伯一罗马金公式中 I=Acb，b表示与___有关的常数，当b=1时，表示__，当浓度较大时，b值__，在低浓度时b值__，表示__。 自吸 谱线强度与浓度无关 ＜1 等于1 无自吸现象或自吸现象可忽略 3. 原子发射光谱的产生是由于：A. 原子的次外层电子在不同能态间跃迁  B. 原子的外层电子在不同能态间跃迁C. 原子外层电子的振动和转动 D. 原子核的振动无火焰原子化器的灵敏度要低于火焰原子化器。 （ ） 原子发射光谱分析所用仪器装置由哪几部分组成，其主要作用是什么?什么是乳剂特性曲线?它可分为几部分?光谱定量分析需要利用那一部分?为什么? 原子发射光谱分析中，对激发光源性能的要求是（ ），（ ）。对照明系统的要求是（ ），（ ）。 等离子体光源（ICP）具有（ ），（ ），（ ），（ ） 等优点，它的装置主要包括（ ），（ ），（