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压力容器腐蚀--杜晨阳综述
压力容器腐蚀及案例分析
杜晨阳
chenyangdu@126.com
中国特种设备检测研究院
金属腐蚀的基本原理
金属在环境中,由于它们之间所产生的化学、电化学反应,或者由于物理溶解作用而引起的损坏或变质。
金属腐蚀的定义
按腐蚀机理分类 化学 电化学 物理
化学腐蚀:金属表面与周围介质直接发生纯化学作用而引起的破坏。
电化学腐蚀:金属表面与离子导电的电介质发生电化学作用而产生的破坏。
物理腐蚀:金属由于单纯的物理作用所引起的破坏。
腐蚀的分类
腐蚀的分类
按腐蚀破坏的形式分类
石化工业中的腐蚀特点
腐蚀介质多
尤其是混合介质多,温度、压力等环境因素多,增加了腐蚀的复杂性
腐蚀种类多
几乎所有腐蚀形态都会在石化装置上发生。
金属电化学腐蚀原理
原电池的工作原理
负极
正极
负 极:__失去电子,被_____
电极反应:
正 极:__得到电子,被_____
电极反应:
总反应:
Zn - 2e- = Zn2+
2H+ + 2e- = H2↑
Zn + 2H+ == Zn2+ + H2 ↑
Zn
氧化
H+
还原
腐蚀电池
腐蚀电池的工作过程
什么是腐蚀电池
Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2
腐蚀电池的定义:
只能导致金属材料破坏而不能对外界作功的短路原电池。
腐蚀电池的特点:
腐蚀电池的阳极反应是金属的氧化反应,结果造成金属材料的破坏。
腐蚀电池的阴、阳极短路(即短路的原电池),电池产生的电流全部消耗在内部,转变为热,不对外做功。
腐蚀电池中的反应是以最大限度的不可逆方式进行。
HCl溶液
Zn
Cu
A
K
Zn
Cu
HCl溶液
Cu
Cu
Cu
Zn
(a)Zn块和Cu块通 (b)Zn块和Cu块直 (c)Cu作为
过导线联接 接接触(短路)杂质分布在Zn表面
阳极Zn: Zn → Zn2++2e (氧化反应)
阴极Cu: 2H++2e → H2 ↑(还原反应)
腐蚀电池的构成
形成腐蚀电池的原因
金属方面 环境方面
成分不均匀 金属离子浓度差异
组织结构不均匀 氧含量的差异
表面状态不均匀 温度差异
应力和形变不均匀
热处理差异
腐蚀电池的种类
根据构成腐蚀电池的电极尺寸大小可将腐蚀电池分为两大类: 宏观腐蚀电池和微观腐蚀电池。
宏观腐蚀电池:指阳极区和阴极区的尺寸较大,区分明显,肉眼可辩。
微观腐蚀电池:指阳极区和阴极区尺寸小,肉眼不可分辨。
异种金属接触
浓差电池: 比如氧浓差电池,氧浓度低的部位为阳极,造成腐蚀。
温差电池:比如碳钢制成的换热器,由于高温部位电位低,使得高温部位比低温部位腐蚀严重。
宏观腐蚀电池:
由于金属材料表面性质的不均匀性,使金属材料表面存在许多微小的、电位高低不等的区域,可以构成各种各样的微观腐蚀电池。
金属表面化学成分不均匀:碳钢中的渗碳体、工业纯锌中的铁杂质FeZn7
金属组织不均匀性:晶界、位错、空位等缺陷。晶间腐蚀
金属表面膜不完整:氯化物点蚀
金属表面物理状态不均匀性:应力、变形不均匀,应力大的部分成为阳极
微观腐蚀电池
宏观腐蚀电池的腐蚀形态是局部腐蚀,腐蚀破坏主要集中在阳极区。
如果微电池的阴、阳极位置不断变化,腐蚀形态是全面腐蚀;如果阴、阳极位置固定不变,腐蚀形态是局部腐蚀。
腐蚀形态
压力容器腐蚀及失效案例
承压设备典型损伤
腐蚀减薄
点蚀
点蚀集中于金属表面的很小范围并深入到金属内部,一般直径小而深度深。
点蚀
点状腐蚀是一种高度局部性腐蚀,呈现小孔或麻坑状。它能够在被隔离部位发生,或者麻坑相当密集,看起来很像均匀腐蚀。点状腐蚀很难检测,因为它往往会在金属表面以下达到一定深度,并且通常被腐蚀产物所覆盖。设备失效通常表现为一处或多处腐蚀穿孔,只有很少情况是完全损坏的。
产生点蚀的主要条件有:
1. 表面生成钝化膜(如不锈钢、铝合金上)或有阴极性镀层(如碳钢表面镀锡、铜、镍等)
当钝化膜或阴极性镀层局部发生破坏时,破坏区的金属和未破坏区形成了大阴极、
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