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第二章 化学反应的方向和程度习题解答
2. 判断下列反应,哪些是熵增加的过程,哪些是熵减少的过程,并说明理由。
解: (1) (电解水) H2O(l)=H2(g)+1/2O2(g)
∵反应后气体分子总数增加,
∴反应是熵增的过程,即ΔS0。
(2) 2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)
∵反应后气体分子总数减少,
∴反应是熵减的过程,即ΔS0。
(3)AgCl(s)=Ag+(aq)+Cl-(aq)
难溶电解质溶解,混乱度增大,
∴该过程是熵增的过程,即ΔS0。
(4) 2HI(g)=H2(g)+I2(s)
∵反应后气体分子总数减少,
∴反应是熵减的过程,即ΔS0。
解: (1) 4NH3(g) + 5O2(g) = 4NO(g) + 6H2O (g)
S298?/J·K-1·mol-1 192.34 205.03 210.65 188.72
ΔfG298? /kJ·mol-1 -16.48 0 86.57 -228.59
ΔS298?=∑(?iS298?)生成物 - ∑ (?iS298?)反应物
=4? 210.65 +6 ? 188.72-4 ? 192.34 -5 ? 205.03
=180.41 J·K-1·mol-1
ΔG298?=∑(?i ΔfG298?)生成物 - ∑ (?i ΔfG298?)反应物
=4? 86.57 +6 ? (-228.59)-0 -4 ? (-16.48 )
=-959.34 kJ·mol-1 0
∴反应能自发进行。
3.查表计算下列反应的ΔS298?和ΔG298?,并说明反应能否自发进行? (1) 4NH3(g) + 5O2(g) = 4NO(g) + 6H2O (g)
(2) CaO(s) + H2O(l) = Ca2+(aq) + 2OH- (aq)
3.解: (2) CaO(s) + H2O(l) = Ca2+(aq) + 2OH- (aq)
S298?/J·K-1·mol-1 39.75 69.91 -53.1 -10.75
ΔfG298? /kJ·mol-1 -604.04 -237.18 -553.54 -157.29
ΔS298?=∑(?iS298?)生成物 - ∑ (?iS298?)反应物
= -53.1 +2 ? (-10.75) - 39.75 - 69.91
=-184.26 J·K-1·mol-1
ΔG298?=∑(?i ΔfG298?)生成物 - ∑ (?i ΔfG298?)反应物
= -553.54 +2 ? (-157.29)-(-604.04) -(-237.18 )
=-26.90 kJ·mol-1 0
∴反应能自发进行。
5. 若反应C(石墨) + H2O(g) = CO(g) + H2(g)的ΔH?与 ΔS?视为常数,且反应是在标准压力的条件下进行的,试计算该反应能自发进行的温度条件。
解:
C(石墨) + H2O(g) = CO(g) + H2(g)
ΔfH? 298 /kJ·mol-1 0 -241.82 -110.52 0
S?298/J·K-1·mol-1 5.740 188.72 197.56 130.574
ΔH ?298 =∑(?i ΔfH?298)生成物 - ∑ (?i ΔfH?298)反应物
=(-110.52 ) +0-0 -(-241.82 )
=131.30 kJ·mol-1
ΔS?298=∑(?iS?298)生成物 -
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