纳米生物与仿生材料第三章讲述.pptx

纳米生物材料种类特征、制备方 法及应用 纳米生物材料的安全性 纳米生物材料 纳米材料分类 纳米粉末：碳酸钙，白炭黑，氧化锌 纳米纤维：纳米丝、纳米棒、纳米管 纳米膜： 超薄膜、多层膜、超晶格 纳米液体材料 纳米块体: 纳米Cu的块体材料 形态 材料 纳米玻璃 纳米高分子材料 纳米复合材料 纳米材料分类 纳米金属 纳米晶体 纳米陶瓷 AFM picture Nanoparticles 8.gif Nanoparticles Figure 1 – Nano alumina fibers (note absence of particulates) The rule is 200 nm long Figure 2 – Nano alumina fibers (note fibers in foreground brought into focus) The rule is 100 nm long Nano-fibers Carbon nanotubes 纳米无创注射器 纳米管阵列 纳米管 Nanomembrane AFM picture Detailed structure 制备方法 液相法 气相法 纳米生物材料的制备 纳米颗粒的作用受其尺寸、形貌和结构的影响。 不是所有纳米尺寸的颗粒都能起作用，纳米颗粒的尺 寸也不是越小越好；特定的技术领域需要特定尺寸、 大小均一的纳米颗粒才能发挥最佳效果。 固相法 零维奈米材料制备方法大致可分为物理方法及化学方法。 ? 物理方法是从较大的分子层级研磨至奈米大小的粒子，化学组成没 有变化，利用机械动力将固体微细化； ? 化学法为从原子层级合成至较大的奈米粒子，主要控制化学反应生 成固相，以产生奈米粒子。 零维奈米材料_沉淀法 ? 含有金属离子的溶液,以 简单的化学还原方式,得 到还原后的金属粒子 ? 粒子间作用力包含: 凡德 瓦力, 磁力, 静电作用力 等等 ? 避免粒子聚集的方式, 添 加适当的高分子 ,?使金 属粒子和高分子产生配 位,已达稳定的效果 粒子的收集 使粒子与高分子一同沉淀下来: 控制pH值 范例一 范例一 范例二 范 例 三 FeCl3 Na2SO3 NH4OH Fe3O4 ?Ammonia solution(0.0625%) 范例四 磁性奈米粒子之製備方法 共沉澱法(Co-precipitation) Fe 2++ 2Fe 3++ 8OH-? Fe3O4+ 4H2O ?FeCl3(2M) ?Na2SO3(1M) 微乳法 由两种互不相溶之液体在界面活性剂的作用下，形成 热力学稳定的（thermodynamically stable）、各向 同性（isotropic），外观透明或半透明的液体分散体 系。 种类:油包水型（water-in-oil, W/O）和水包油型 （oil-in-water, O/W） 微乳液体系 水溶液: ? 包含盐类或其他可溶于水的物质 有机溶剂: ? C6 ~ C8的直链烃或环烷烃 界面活性剂: ? 阴离子型（AOT）、阳离子型（CTAB）及非离子型（Triton X） ? 增加界面活性，降低油水界面张力，阻止微胞聚集而提高微 胞稳定性 助界面活性剂: ? 脂肪醇或胺类 ? 降低界面张力、增加界面膜的流动性，及调整界面活性剂的 HLB值(hydrophilic-lipophilic balance） 油包水型微乳液反应机制 微胞中心之水相空间（水核）为一纳米级空间 反应机制: ? 两种微乳液混合 ? 在微乳液中加入反应物（如还原剂或气体） Angew. Chem. 2007, 46, 1222 – 1244 油包水制造4~15 nm的MnFe2O4纳米粒子 体系： ? 水：含Mn(NO3)2 及Fe(NO3)3 ? 油：toluene(大量) ? Surfactant: sodium dodecylbenzenesulfonate (NaDBS) ? 水与toluene的比例决定颗粒大小:水/toluene = 5/100,得~8 nm particle 微乳法 例子 例子 定性实验 ? 尺寸范围在4~15nm的MnFe2O4单晶 ? 纳米颗粒为superparamagnetic 還原劑 用各種化學還原劑，在均勻溶液相中將金屬離子 還原成金屬或金屬化合物纳米粉體的方法。還原 劑的種類及濃度會影響還原速率，當還原速率遠 大於核凝及粒子成長速率時，晶核數量大且可幾 乎同時產生，有助於粒徑的減小與均一化。而為 了避免粒子的凝聚及提高粒子的分散性與穩定性， 保護劑的添加不可或缺。 還原劑的種類很多，常見的包括硼氫化物 (NaBH4 , NaBEt3H