4第四章炔烃和二烯烃课案.pptVIP

反应的立体化学特点：是立体专一的顺式加成，参与反应的亲双烯体顺反关系不变。 Diels-Alder反应的几点说明： 不需要催化剂，条件为加热，顺式加成，一步完成。 双烯体(共轭二烯)可以是链状，也可以是环状。 亲双烯体的双键碳上连有吸电子基团时，反应容易进行。 反应历程与自由基历程、离子历程不同，为周环反应。 5 速度控制和平衡控制 1,3-丁二烯的1,2-加成和1,4-加成是两个互相竞争的反应，1,2-加成的反应快，但1,4-加成产物较稳定。 较低温度下反应：由于1,2-加成速度快，使产物中1,2-加成物的含量多。 较高温度下反应：反应很快达到平衡，此时在平衡混合物中，较稳定的1,4-加成物占优势。 反应为速度控制，或称为动力学控制。 反应为平衡控制，或称为热力学控制。 1,2-加成产物 E 反应进程 速度控制 平衡控制 1,4-加成产物 6 重要的共轭二烯烃 (1) 1,3-丁二烯 在工业上主要由石油裂化气合成。 1,3-丁二烯容易聚合，生成高分子化合物。 丁钠橡胶 (2) 异戊二烯 系统名称为2-甲基-1,3-丁二烯。 异戊二烯容易聚合，它在Ziegler-Natta催化剂存在下生成1,4-聚异戊二烯，其结构和性能相当于天然橡胶。 末端炔烃与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液作用，立即生成沉淀。反应可用于末端炔烃的鉴别。 炔化银或炔化亚铜在干燥状态下，受热或