1结晶重结晶汇编.pptx

第一章 重结晶 重结晶是有机制备实验中最常用也是最重要的技术之一。 是纯化精制固体有机化合物的手段之一。 重结晶重结晶提纯法的原理是利用混合物中各组分在某种溶剂中的溶解度不同，以及溶解度随温度的升高而增大，选择适当的溶剂，加热将固体溶解制成饱和溶液，然后使其冷却，析出晶体。让杂质全部或大部分留在溶液中（或被过滤除去）从而达到提纯的目的。 实验原理 大多数固体物质在溶剂中溶解度一般随着温度的升高而增大。选择合适的溶剂，在较高温度（接近溶剂的沸点）下，制成被提纯物质的热饱和溶液，趁热滤去不溶性杂质后，滤液于低温处放置，使主要成分在低温时析出结晶，可溶性杂质则大部分保留在母液中，从而使产品的纯度相对提高。如果固体有机物中所含杂质较多或要求更高的纯度，可多次重复此操作，使产品达到所要求的纯度，此法称之为多次重结晶。 重结晶只适用于提纯杂质含量在5%以下的固体有机物,如果杂质含量过高，需先经过其他如萃取、水蒸气蒸馏、柱层析等方法初步提纯，然后再用重结晶方法提纯。 重结晶溶剂的选择：进行重结晶时，选择理想的溶剂是一个关键，按“相似相溶”的原理，对于已知化合物可先从手册中查出在各种不同溶剂中的溶解度，最后要通过实验来确定使用哪种溶剂。 1）所选溶剂必须具备的条件：a.不与被提纯物质发生化学反应；b.温度高时能溶解较多量的被提纯物，低温时只能溶解很少量；c.对杂质的溶解度在低温时或非常大或非常小；d.沸点不宜太高，也不宜太低，易挥发除去；e.能给出好的结晶；f.毒性小，价格便宜。 2）选择溶剂的方法： a.单一溶剂： 取0.1g固体粉末于一小试管中，加入1mL溶剂，震荡，观察溶解情况，如冷时或温热时能全溶解，则不能用，溶解度太大。 取0.1g固体粉末加入1mL溶剂中，不溶，如加热还不溶，逐步加大溶剂量至4mL,加热至沸，仍不溶则不能用，溶解度太小。 取0.1g固体粉末，能溶在1-4mL沸腾的溶剂中，冷却时结晶能自行析出或经摩擦或加入晶种能析出相当多的量，则此溶剂可以使用。 b.混合溶剂： 某些固体物质在许多溶剂中不是溶解度太大就是太小，找不到一个合适的溶剂时，可考虑使用混合溶剂。混合溶剂两者必须能混溶，如乙醇-水、丙酮-水、乙酸-水、乙醚-甲醇、乙醚-石油醚、苯-石油醚等。样品易溶于其中一种溶剂，难溶于另一种溶剂，往往使用混合能得到较理想的结果。 使用混合溶剂时，应先将样品溶于沸腾的易溶的溶剂中，滤去不溶性杂质后，再趁热滴入难溶的溶剂至溶液混浊，然后再加热使之变澄清，放置冷却，使结晶析出。 实验步骤 1.溶解 查阅相关手册中的溶解度及相似者相溶原理选择合适的溶剂。 将待重结晶的固体放人锥形瓶或圆底烧瓶中，加入比需要量稍少的溶剂，加热至沸腾（使用沸点在80℃以下的溶剂，加热时必须用水浴），若未全溶可逐滴加入溶剂至刚好完全溶解，记下所用溶剂的量，然后再多加20-30%的溶剂。 2.脱色和热过滤 重结晶溶液若带有颜色，可加入适量活性炭（一般为固体化合物的1-5%）进行脱色，煮沸5-10分钟，然后趁热过滤。 方法一：用热水漏斗趁热过滤，见下图（预先加热漏斗，叠菊花滤纸） 方法二：可把布氏漏斗预先烘热，然后便可趁热过滤，避免晶体析出而损失。 3.结晶的析出： 在锥形瓶中结晶，若热过滤时没有结晶析出，可放置，令结晶自然析出。若经长时间放置仍没有结晶析出，可用玻璃棒上下摩擦瓶内壁或加入晶种，诱发结晶。 4.结晶的分离： 用布氏漏斗减压过滤，尽量把母液抽干。用冷溶剂洗涤晶体二次。洗时，应停止抽气，用玻棒轻轻把晶体翻松，滴上冷溶剂把晶体湿润，抽干。再重复一次，把晶体压紧，抽到无液滴为止，把晶体放在培养皿或表面皿中。 5.结晶的干燥： 1）自然凉干，需一周左右时间才能彻底干燥。 2）红外灯下或用烘箱进行干燥，但注意不要使温度过高，以免烤化。 3）用减压加热真空恒温干燥器干燥，这一般用于易吸水样品的干燥或制备标准样品。 实验要求 2g乙酰苯胺重结晶 物理数据： 化合物名称 分子量 状态 熔点/℃ 沸点/℃ 密度 溶解性能 水 醇 醚 乙酰苯胺 135.17 白色晶体 114-116 304 1.2105 溶 易溶 微溶 溶剂量：根据已知溶解度计算。 乙酰苯胺在水中，在不同温度下的溶解度数据为： t/℃ 20 25 50 80 100 g/100mL 0.45 0.5