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第十一章 卤素Halogen Fluorine Chlorine Bromine F Cl Br Iodine Astatine I At 从F At，金属性增强，非金属性减弱， 所以F是典型的非金属元素，而At元素具有 某种金属特性。 §11-1 Fluorine and its compounds 一、氟的电负性为4.0，是电负性最大的元素。氟 的化合物存在于人体中：主要在牙中和骨头中，在 自然界中以萤石，冰晶石和氟磷灰石的矿物存在。 思考题： 从氟的高电负性来判断： (1) CF3COOH是强碱还是强酸？ (2) (CF3)3N和NF3是否具有Lewis碱性？ 二、The simple substance 1. F2的化学性质非常活泼: 除了He、Ne、Ar不与F2直接反应外，其它物 质基本都能与F2反应 例如： SiO2 + 2F2 = SiF4 + O2 2H2O + 2F2 = 4HF + O2 Xe + 2F2 = XeF4 F2 + 2NaOH = 2NaF + H2O + OF2 (不是酸酐) 2. 为什么F2的化学性质会如此活泼？ (1) 氟原子半径小，F2中孤电子对之间有较大的 排斥力，加之氟原子的价轨道中不存在d轨道， 它们之间不能形成d—pπ键，所以F—F键弱。 (2) 在氟化物中，氟与其它元素形成的化学键非 常强，而且与氟原子反应的活化能低，所以有F2 参加的反应，不论在热力学还是在动力学上都是 有利的。 3. 制备（preparation）:氟化学在现代无机化学中占有相当重要的地位。这一领域的奠基人是法国化学家Henri Moissan（1852-1907），它利用电解法成功地制得了单质氟以及发明了摩氏电炉，因此荣获1906年Nobel化学奖。 Henri Moissan (1852-1907) In 1886, French chemist Henri Moissan attempted to isolate fluorine. Since platinum was one of the few substances that might resist fluorine, Moissan constructed equipment from this metal platinum and lowered the temperature (-50°C) to reduce fluorines activity. Then he passed an electric current through a solution of potassium fluoride in hydrofluoric acid and achieved his goal--fluorine was finally isolated.? Moissan made a full study of the properties of fluorine and its reactions with other elements.? Shortly after receiving the 1906 Nobel prize in chemistry, Moissan suddenly died (fluorine poisoning?). (1) 电解法: 现代工业使用了装有石墨电极的镍制或铜制电 解池，用KHF2(L)作电解质，由于溶融的KHF2在 电解过程中被转化为固体KF，因而必须不断加入 HF以维持电解质为熔融状态。 (2) 化学法: K2MnF6和SbF5分别按1899年和1906 年发现的两个反应制备: 2KMnO4 + 2KF + 10HF + 3H2O2 = 2K2MnF6 +8H2O + 3O2 SbCl5 + 5HF = SbF5 + 5HCl 在特氟隆不锈钢反应器中： K2MnF6 + 2SbF5 = 2KSbF6 + MnF3 + 1/2F2 (3) 贮存、运输：用镍或镍的合金。 因为F2 + Ni = NiF2，可以阻止F2进一步反应。 或Cu, Mg容器 4. 应用（Application）: