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第十六章 过渡金属元素 表8-1 过渡金属元素（d区元素共23种） 周期\族 ⅢB ⅣB ⅤB ⅥB ⅦB Ⅷ 四 Sc Ti Ⅴ Cr Mn Fe Co Ni 五 Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd 六 La Hf Ta W Re Os Ir Pt 七 Ac ⅢB~ⅤⅢ族，d区 (n-1)d1~9 ns1~2 (例外 Pd 4d10 5s0 ) ΔZ =1 ，增加的电子填入(n-2)f亚层57La 4f 05d1 6s 2 镧系57La ~ 71Lu（15种元素） 4f 0~145d 0-1 6s 2 锕系89Ac~103Lr铹（15种元素） 5f 0~146d 0~1 7s 2 →内过渡元素 §8-1 过渡元素的通性 例外：Z = 24，41 ~ 46： 41Nb铌 4d45s1 不是4d35s2 42W 5d46s2 不是4d55s1 44Ru钌 4d75s1 不是4d65s2 45Rh铑 4d85s1 不是4d75s2 46Pd钯 4d105s0 不是4d85s2 一、价电子构型 通式：(n-1)d1~9 ns1~2 决定原子轨道的能量因素 由Z, n, ?决定的 ? ： n, l n和l竞争 L. Pauling 原子轨道近似能级图（牢记） 1s; 2s 2p ; 3s 3p; 4s 3d 4p; 5s 4d 5p; 6s 4f 5d 6p ; 7s 5f 6d §8-1 过渡元素的通性 原因: (n-1)d与ns轨道能量相近,部分(n-1)d电子参与成键 例：Mn： –3 ~ +7均出现，主要+2，+3，+4，+6，+7. Fe ： -2 ~ +6均出现，主要+2，+3，+6. （一）同一元素，多种氧化态 二、氧化态的规律 例：Sc +3 Ⅲ 3d 14s 2 Cr +6 Ⅵ 3d 54s 1 Mn +7 Ⅶ 3d 54s 1 ⅢB ~ ⅦB族：最高氧化态 == 族数 （二）最高氧化态 但Ⅷ族：多数最高氧化态 族数 Z *↑，不是所有(n-1)d电子都参与成键。 仅见Ru(VIII) 和Os(VIII) 例如：RuO4、OsO4 Fe(VIII) 和Ni(VIII) 具有强氧化性 而 FeO42- 高铁酸根 NiO42- 高镍酸根 (三) 氧化态的稳定性 1. 同一周期 例 ：第一过渡系列 氧化性：Sc3+TiO2+ VO2+ Cr2O72 - MnO4- FeO42- 稳定性：Sc3+TiO2+VO2+ Cr2O72- MnO4- FeO42- 其中：Φ?A / V Cr2O72 -/ Cr3+ 1.33 MnO4- / Mn2+ 1.49 FeO42- / Fe2+ 1.84 NiO42- / Ni2+ 1.75 ⅢB ⅦB Ⅷ 最高氧化态 +3 +7 +6 最高氧化态氧化性↗ 最高氧化态稳定性↘ 低氧化态稳定性↗ 1.水溶液以氧基的形式存在， TiO2+ ，VO2+，有颜色 2.低氧化态的化合物有颜色 Ⅵ Ⅶ 高 稳 氧 CrO42-/Cr3+ MnO4-/Mn2+ 氧 定 化 MoO4-/M3+ TcO4-/Tc+3 化 性 性 WO42-/W3+ ReO4-/Re3+ 态 ↗ ↘ 与ⅢA ~ ⅤA族规律相反！ 2. 同一族 I3d I4d I5d 即 n ↗, (n-1)d电子电离倾向↘ （d电子云发散） (2) 形成d-p ? 键能力： 3d 4d 5d 稳定性： CrO42- MoO42- WO42- 氧化性： CrO42- MoO42- WO42- 最高氧化态氧化性↗ 对比主族元素：恰好相反。 ⅢA ⅣA ⅤA 第六周期 Tl （Ⅲ) Pb(Ⅳ) Bi(Ⅴ)