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第五章 非 平 衡 过 程 §1．近平衡态弛豫和输运过程 前几章我们讨论的都是平衡态的问题。状态方程、压强公式、麦氏分布、能均分定理……，这些都是物质在平衡态下所遵循的规律。但平衡态只是物质系统的特殊状态，很多情况下系统都可能处于非平衡态。 这一章将讨论的是非平衡态问题。 第三章告诉我们：系统的平衡被破坏后，系统的状态将发生变化，我们即说系统经历了一个过程。为了讨论问题的方便，我们引入了一个准静态过程。这样就可以用描写平衡态的状态参量来描写过程。但严格地说，过程中的每一瞬间系统都不可能处于平衡态，准静态过程只是一种理想情况，所以实际过程应为非平衡过程。 1.0.1 产生非平衡过程的原因 系统的平衡被破坏后，一些宏观量（如分子的速度、温度、密度……）在空间分布不均匀(或者说它们的梯度)而引起。 1.0.2 非平衡过程的结果 系统处于非平衡态时，一些宏观量（如分子的速度、温度、密度……）在空间分布不均匀(或者说它们的梯度)，由于热运动必然涉及一些守恒量（如动量、能量和粒子数）在空间的传递。 1.0.3 几种典型的非平衡过程 （1）黏性现象 由速度梯度引起的，与动量的传递相联系； （2）热传导现象 由温度梯度引起的，与能量的传递相联系； （3）扩散现象 由密度梯度引起的，与粒子数的传递相联系。 1.0.4 非平衡过程的分类 非平衡过程又分为近平衡态的弛豫和输运过程（线性）和远离平衡态的过程（非线性）。由于难度和时间的关系，我们将重点放在讨论近平衡态的弛豫和输运过程。 （1）弛豫(relaxation) 熵增原理告诉我们：不受外界影响的条件下，处于非平衡态的系统，最终将趋于平衡态。 进一步的讨论告诉我们：在均匀且恒定的外部条件制约下，当热力学系统对于平衡态稍有偏离时，分子间的相互作用(碰撞)使之向平衡态趋近。这样的过程叫做弛豫。 弛豫过程的结果是系统最终处于平衡态。宏观量（速度、温度、密度……）在空间分布的不均匀(或者说它们的梯度)消失。 （2）输运(transport) 黏性、热传导和扩散现象也可能在定常的条件下进行，这要靠外部条件来保持相应宏观量(速度、温度和密度)的梯度。这样的过程称为输运。 只要外部条件能够保持这种梯度，输运过程就不会消失。 1.0.5 局域平衡 对非平衡过程，每一瞬间系统的各部分不均匀，不能再象准静态过程那样用几个简单的状态参量来描写整个系统状态的变化。 但气体中各处分子速度对麦克斯韦分布律的局域偏离可以较快地得到恢复，但由一些宏观量分布不均匀(或者说它们的梯度)引起的弛豫过程的进行要缓慢得多，因为这类过程涉及碰撞中守恒量的传递。 前面的三种过程具有比建立起局域的麦克斯韦分布长得多的弛豫时间，从而在讨论这类过程时我们可以有局域流速、局域温度、局域密度等概念，它们都是建立在局域麦克斯韦分布基础上的。 也就是说，在非平衡过程中，虽然整个系统没有处于平衡态，但可以把系统分成许多小的局域，认为各局域处于平衡态，因此可以对这些局域用状态参量来描写。这就是局域平衡的思想。 下面我们分别从宏观规律和微观机理的角度来讨论黏性、热导和扩散这三个弛豫或输运过程。 1．1经验定律 1.1.1 牛顿黏性定律 （1）黏性现象： 当流体各层的流速不同时，流层间由于黏性力的作用，使慢的变快，快的变慢，即动量从流速快的地方向流速慢的地方传递的现象。 （2）速度梯度 流速沿其垂直方向变化快慢的量度。 如图5一l所示，设流体中在 z ＝ z０ 平面附近 相距△z的两个平面上的切向流速分别为 u 和u ＋ △u 。 则 （5．1） （3）黏性定律 黏性力——流体各层间的相互作用力。 实验表明，对于多数流体，两层流体之间单位时间内穿过z ＝ z０平面的动量△P／△t ( 即黏性力 f ) 正比于速度梯度和面元面积△S=△x△y ： 即 （5．2） —— 牛顿黏性定律 式中负号表示动量沿速度减小的方向，即逆速度梯度的方向流动。 （4）黏性系数 式中比例系数η称为流体的黏性系数