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第15章　杂环化合物 杂环化合物的分类 杂环化合物的命名 五元杂环的结构 六元杂环的结构 杂环化合物的性质 生物碱 15.1　分类 15.2　命名　音译法：在同音汉字左边＋口字 规则　 注释 某些稠杂环遵循习惯 15.3　五元杂环化合物结构 分析 芳香性 15.4　六元杂环化合物的结构 分析 15.5化学性质15.5.1酸碱性 吡咯： 碱性（pKb= 13.6）＜苯胺（pKb= 　9.3），孤电子对参与共轭，H+易解离显弱酸性→与固体强碱成盐。 吡啶：碱性（pKb = 8.8）＞苯胺，孤电子对未参与共 轭，能吸H+,与强酸、碘代烷可成盐、季铵盐。 15.5.2取代反应五元杂环主要发生在α位。 15.5.2取代反应六元杂环主要发生在β位。 15.5.3加成反应因芳香性比苯弱，加成比苯易，产物失去芳香性，碱性似仲胺。 15.5.4氧化反应 15.5.5鉴别反应 15.6　生物碱 1生物碱：存在于动植物体内，对人和动 物具有强烈生理功能的碱性含 氮有机化合物。 2生物碱试剂：能与生物碱生成沉淀或产 生颜色的试剂。 　苦味酸、单宁酸、I2/KI液、硫酸、硝酸。 3提取方法 4代表物 从茶叶中提取咖啡因 目的和要求 了解并掌握如何利用升华方法纯化固体产物的方法和原理。 了解从茶叶中提取咖啡因的原理和方法，并学会从天然产物中分离纯化有用成分的方法。 掌握用恒压滴液漏斗或索氏提取器液-固萃取装置的安装及其操作 关于咖啡因 咖啡因： 1, 3, 7-三甲基-2, 6-二氧嘌呤 无色针状晶体，易溶于氯仿（12.5%），水（2%）及乙醇（2%）等。在100℃时即失去结晶水，并开始升华，在120℃升华显著，178℃升华很快。 关于咖啡因 【历史】1820 年由林格（ Runge ）最初从咖啡豆中提取得到，其后在茶叶，冬青茶中亦有发现； 1895 ～ 1899 年由易 · 费斯歇（ E.Fischer ）及其学生首先完成合成过程。我国于 1950 年从茶叶中提得， 1958 年采用合成法生产。 【其他名称】咖啡碱；茶素； Chffeine ， Thein ； Guaranina ， Methyl ； Thtobromine 。 咖啡因具有刺激心脏、兴奋大脑神经和利尿等作用，因此可用作中枢神经兴奋药。它也是复方阿司匹林（APC）等药物的组分之一。 具成瘾性，长期大剂量摄入会损害肝、肾、胃等内脏器官。 咖啡因的提取原理 茶叶中含有咖啡因，约占1~5%，另外还含有11~12%的丹宁酸（鞣酸），0.6%的色素、纤维素、蛋白质等。为了提取茶叶中的咖啡因，可用适当的溶剂（如乙醇等）在脂肪提取器中连续萃取，然后蒸去溶剂，即得粗咖啡因。粗咖啡因中还含有其它一些生物碱和杂质（如单宁酸）等，可利用升华法进一步提纯。 主要仪器与试剂 仪器：100 mL圆底烧瓶，水浴锅，直形冷凝管，蒸发皿，表面皿，玻璃漏斗，锥形瓶，温度计，烧杯，简易连续提取器等。 试剂：茶叶（10 g），95%乙醇（60 mL），氧化钙（4 g） 提取装置 索氏提取器 恒压滴液漏斗代替索氏提取器 实验步骤 流程图： 实验步骤 如图安装好连续提取装置。恒压滴液漏斗下端塞少许脱脂棉（勿塞太多太紧，否则液体流速慢），称取10 g茶叶，研细后，放入恒压滴液漏斗中。 关闭恒压滴液漏斗的活塞，在圆底烧瓶中加入60 mL 95%乙醇和1粒沸石，用水浴加热回流，回流液进入恒压滴液漏斗中，浸泡茶叶。 待漏斗中液体积聚一定量之后，打开漏斗活塞，使提取液回流入圆底烧瓶内。 关闭漏斗活塞，使回流液再进入滴液漏斗浸泡茶叶，积累一定量后再放入圆底烧瓶。如此反复数次直至浸泡液颜色变得较浅。 实验步骤 最后一次将烧瓶内的乙醇蒸入滴液漏斗后，回收蒸出的乙醇，烧瓶内剩余~10 mL液体。 将残液倒入盛有4 g氧化钙的蒸发皿中，将蒸发皿置蒸汽浴上用玻棒翻炒至干。然后再用石棉网隔酒精灯焙炒片刻以除去全部水分。 冷却后，擦去沾在边上的粉末，以免在升华时 污染产物。将口径合适的玻璃漏斗罩在隔以刺有许多小孔滤纸的蒸发皿上，用砂浴小心加热升华。 实验步骤 控制砂浴温度在220℃左右（此时纸微黄）。当滤纸上出现许多白色毛状结晶时，停止加热，让其自然冷却至100℃左右。 小心取下漏斗，揭开滤纸，用刮刀将纸上和器皿周围的咖啡因刮下。残渣经拌和后用较大的火再加热片刻，使升华完全。合并两次收集的咖啡因，称重并测定熔点。纯粹咖啡因的熔点为234.5℃。 注意事项 若有玻璃仪器置烘箱烘干，必须注意磨口（活）塞不可塞上后放进烘箱，如滴液漏斗的活塞必须拔出后放入烘箱。否则经过温度变化易造成开裂或冷却之后无法打开。 回流萃取过程中滴液漏斗可能会出现无法旋转的状况，可用木塞轻敲即可。 翻炒时应尽量炒干，否则升华时会有烟雾，造成污染。 注意控制升华温度，