第07章 合滴定法.doc

第七章 络合滴定法 (8课时) 课程名称 分析化学 年级 2011.1 专业、层次 化学本科 授课教师 刘凯 职称 讲师 课型（大、小） 大 学时 8 授课题目（章、节） 第七章 络合滴定法 基本教材及主要参考书 （注明页数） 基本教材： 华中师大等校编：《分析化学》(上册)第四版第204到第253页 主要参考书： 1.武汉大学编：《分析化学》第四版第154到第237页 2.彭崇慧、冯建章等编：《定量分析简明教程》第144到203页 3.谢运芳、潘银山等编：《分析化学》（下册）第1到103页 目的与要求： 1.了解络合反应和氨羧络合剂在分析化学中的应用 2.掌握金属离子和EDTA络合物的特点 3.熟悉络合平衡的副反应系数，明确条件形成常数的概念 4.掌握EDTA滴定法的基本原理并能正确选择滴定条件 5.熟悉常用金属指示剂的选择及EDTA法的应用范围 6.了解EDTA滴定的方式 教学内容与时间安排、教学方法： 教学内容： 7.1 概述： 7.1.1 络合物； 7.1.2 配位体的分类； 7.1.3 EDTA的性质。 7.2 溶液中各级络合物形体的分布： 7.2.1 形成常数； 7.2.2 累积形成常数； 7.2.3 各级络合物形体的分布分数。 7.3 络合滴定中副反应和条件形成常数： 7.3.1 副反应及副反应系数； 7.3.2 络合物条件形成常数。 7.4 络合滴定曲线。 7.5 指示剂： 7.5.1 指示原理； 7.5.2 必备条件； 7.5.3 变色范围和变色点； 7.5.4 存在的问题。 7.6 终点误差和准确滴定条件： 7.6.1 终点误差； 7.6.2 直接准确滴定的条件； 7.6.3 酸效应曲线。 7.7 提高络合滴定选择性的方法： 7.7.1 分步滴定的可行性判据； 7.7.2 掩蔽法。 教学时间： 教学方法：讲述法、启发式、讨论式 教学重点、难点及如何突出重点、突破难点： 教学重点及难点： 1 MY络合物的特点。 2 副反应系数、条件稳定常数。 3 络合滴定原理和滴定过程中pM的计算，影响突跃范围的因素。 4 酸效应曲线； 酸效应曲线与条件稳定常数lgK′(MY)=lgK(MY)-lgα(M)-lgα(y)的应 用。 5 单一金属离子准确滴定和混和金属离子分步准确滴定的判据和选择性滴定的条件、方法及计算。 突出重点，突破难点方法： 通过重点讲解、强化练习突出重点 通过“三化”——抽象问题形象化、理论问题生活化、复杂问题简单化突破难点。 教研室审阅意见： 教研室主任签名： 年 月 日 第七章、络合滴定法滴定所依据的分 析反应属络合反应 7 — 1、概述 一、络合物：由金属中心离子和非金属配位体以配位键的形成组成的化合物，如： 故络合反应可用通式表示：M+LML 此反应可逆，相应平衡称“络合反应”，其平衡称“络合反应”，其平衡常数称“形成常数”或“稳定常数”，用“K形”表示。 二、配位体分类：有多种，若按配位体能提供的电子对数目，可分两类： 1、单齿配位键： 又称“单基配位键”，只能提供一对孤对电子，如NH3、CN-（常为无机配位键） 特点：可与中心离子形式一系列配位数不同的产物： 故其组成常用MLn表示。 2、多齿配位键： 又称“多基配位键”，可向中心离子提供多对电子对的配位体，（常为有机类配位键）。如：乙二胺四乙酸（简称EDTA，结构事先板书，组成用H4Y表示），可向中心离子提供6对电子对。 【实际上，包括EDTA在内的分子既含—NH2又含—COOH的络合剂（铵酸络合剂）均属多齿配位体】 特点：与绝大多数中心离子形成1：1型络合物（少数高价中心离子除外），如： Zn2++H4YZnY2-+4H+ 此类产物∵分子内具环状结构，又称“鳌合物”，可用MLn表示组成。 三、乙二胺四乙酸（EDTA）的性质： 分子内有四个可解离的H，∴本身为四元有机酸H4Y——但因可接受质子形成六元酸H6Y2+，故严格论应为两性物质，对应最高酸为六元酸，水溶液中存在六级解离和七种型体： H6Y2+ H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y3-（事先板书） 各级解离常数Kai可查资料，各型体在水溶液中的分布分数按六元酸计算，其中简单阴离子型体Y4-尤为重要（∵在M与EDTA络合时，皆以Y4-形式进行，而其他型体的络合物不稳定！） 按δ计算式：δY4-= 相关的变化曲线见P153图6—1 显然，与[H+]成反比——酸度越高，δY4-越小，[Y4-]越小，反之则越大。一般，当PH≥PKa6=10.20时，δY≥0.5，