25离域大派键汇编.ppt

2-5共轭大π键 2 π键：原子轨道垂直核间联线并相互平行进行同号重叠(肩并肩)。 2-5共轭大π键 1、苯分子中的p-p大π键 　苯的结构式里的碳-碳键有单键和双键之分，这种结构满足了碳的四价，可是事实上苯分子的单键和双键的键长和键能并没有区别，苯的结构式并不能反映这个事实。用形成p-p大?键的概念可以解决这个矛盾。 1、苯分子中的p-p大π键 苯中的碳原子取sp2杂化，每个碳原子尚余一个未参与杂化的p轨道，垂直于分子平面而相互平行。所以我们认为所有6个平行p轨道总共6个电子在一起形成了弥散在整个苯环的6个碳原子上下形成了一个p-p离域大?键，符号?66。用p-p大?键(有机化学中的共轭体系)的概念苯的结构式写成如下右图更好。后者已经被广泛应用。 2、丁二烯中p-p大π键 3、CO2分子里的大π键 　CO2的碳原子取sp杂化轨道,它的两个未参加杂化的p轨道在空间的取向是跟sp杂化轨道的轴相互垂直。CO2分子里有两套3原子4电子符号为?34的p-p大?键。 4、CO32–离子中的大π键 　　碳酸根离子属于AY3型分子，中心碳原子取sp2杂化形式，碳原子上有一个垂直于分子平面的p轨道；端位的3个氧原子也各有1个垂直于分子平面的p轨道；分子的总价电子数等于24，3个C－Os键有6个电子，每个氧原子上有2个不与分子平面垂直的孤对电子对，因此4个平行p轨道中共有24-6-3×4=6个电子，所以CO32–离子中有1个4轨道6电子p-p大?键，符号为?46。 O3分子的中心O原子采取sp2杂化，和两个端位O原子形成两个s键，另外中心O原子和配位O原子都有p轨道，共有4个电子,小于轨道数的两倍6，满足上述条件即可形成离域Π34键。 5、O3分子里的大π键 6、石墨分子结构是层形结构，每层是由无限个碳 六元环所形成的平面，其中的碳原子取sp2杂化， 与苯的结构类似，每个碳原子尚余一个未参与杂化 的p轨道，垂直于分子平面而相互平行。平行的n个 p轨道形成了一个p-p大?键。n个电子弥散在整个 层的n个碳原子形成的大?键里，电子在这个大pnn 键中可以自由移动，所以石墨能导电。 分析步骤 确定杂化类型 P轨道形成π键情况 确定?ab 布置作业 NO3- NO2- SO2 SO3 OCN- N2O3 2-5共轭大π键