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第八章 食品中的工业污染物
第一节 多环芳烃(PAHs)
一.多环芳烃的形成条件及其种类
2.种类繁多:如在香烟烟雾中发现了约200种PAHs。
3. 形成条件
由于有机物质的不完全燃烧和高温分解所产生。
任何有机物的加工、废弃、燃烧、使用都有可能产生
形成机理:
有机物在高温缺氧条件下,热裂解产生碳氢自由基或碎片,这些极为活泼的微粒,在高温下又立即热合成热力学稳定的非取代的多环芳烃。
二.多环芳烃进入人体的途径
1.通过环境污染食品
2.食品加工过程中形成
(1)煤炭、石油、汽油、木柴、烟草、有机高分子化合物等燃烧可产生多环芳烃→环境
(2)蔬菜腐烂 → 土壤
食品的熏制、烘烤等过程产生大量的多环芳烃。(尤其是油脂的燃烧)
二.多环芳烃进入人体的途径
3.直接接触:
4.吸烟:主动或被动
(1)粮食晾晒于沥青路面等
(2)职业性接触:炼焦等
三.多环芳烃的毒性作用
1. PAHs的一般毒性
PAHs的急性毒性仅为中等或低等毒性
2. 多环芳烃的致癌性
3. 其它毒性
2. 多环芳烃的致癌性
例证:
(1)烟窗清洁工的阴囊炎患病率高→ 接触烟灰(含苯并芘)
对26个PAHs进行了广泛动物试验,其中大多数具有致癌或可疑致癌性。最确定的是苯并[a]芘,曾采用7种动物以现代方法进行了研究,均具有致癌作用。
(2)动物试验:小鼠、大鼠
存在明显的量效关系
职业接触:
早在1775年第一次发现职业接触煤灰是阴囊癌的起因。此后,职业接触焦油、沥青和石蜡引起皮肤癌相继被报道。
由于现在的个人卫生较好,皮肤肿瘤逐渐减少。肺是PAHs引发肿瘤的主要部位。
职业接触:
危险性最高的是炼焦工人。目前,烟草、焦油、沥青、煤焦油、矿物油、页岩油、煤烟以及吸烟等混合物都是国际肿瘤研究机构(IARC)确定的人类致癌物(I类);
此外,还包括许多工业生产过程,如煤气生产(炼焦)、铝加工、赤铁矿开采和钢铁铸造等,也产生确定的人类致癌物。
(2)使胎儿致畸
四.多环芳烃的防治措施及其安全标准
1.防治措施
资料:食品的烘烤、熏制:
1. 在烘干过程中,避免直接接触燃烧产物的油籽或谷物。
2. 400℃燃烧温度最适宜于形成最高量的酚,然而它也同时有利于苯并芘及其它环烃的形成。如将致癌物质形成量降低到最低程度,燃烧温度以控制在343℃为宜。
3.冷熏:熏烟温度不超过 22 ℃的烟熏。冷熏时间长,需要4-7天,制品耐藏性比其它烟熏法稳定。
避免油在高温下反应
2.标准
进口德国的电动工具、玩具、塑料制品都需检测PAHs等
2005年8月2日专家们在柏林集会讨论后对PAHs含量有以下规定 :
(1)一般消费品
(2)食物、接触食物、可能会放入口中的产品以及 儿童用品
(3)其它产品
苯并(a)芘0.1mg/kg
16种PAHs总和1mg/kg
第二节 多氯联苯
1.结构:一大类含不等量氯的联苯化合物(图16-2)。有210种。
联苯
多氯联苯:联苯苯环上的氢被1个或多个氯所取代。
一.多氯联苯的特性及其用途
1.多氯联苯的理化特性
(2)良好的绝缘性。
(1)极强的耐酸、耐碱、耐高温、耐氧化、耐光解性;
2.用途
PCBs广泛用作电容器、变压器的绝缘油;
食用精油工厂的导热体,液压油、传热油、润滑油、印刷油等的添加剂;
还应用于油漆、涂料、油墨、无碳复印纸、可塑剂、成型剂、合成树脂、合成橡胶等的难燃剂和杀虫剂等制品。
目前:PCBs主要来源于垃圾焚烧、含氯工业产品的杂质、纸张漂白以及汽车尾气排放等。
多氯联苯是德国H.施米特和G.舒尔次于1881年首先合成的。美国于1929年最先开始生产。PCBs商业化生产始于1929年。
20世纪60年代中期,全世界多氯联苯的产量达到高峰,年产量约为10万吨。
据估计,全世界PCBs的总产量约120万吨,其中约30%已释放到环境中,60%仍存在于旧电器设备或垃圾填埋场中,并将继续向环境中释放。
3.多氯联苯对环境和食品的污染
多氯联苯具有极强的稳定性,很难在自然界自然分解。
造成严重的残留问题。
+应用广泛
结构与DDT很相似:
DDT
很难降解
(Dichloro-diphenyl-trichloro-ethane)
PCBs在食物链中具有生物富集的作用,并且容易长期储存在哺乳动物脂肪组织内:
尽管1977年后各国陆续停止生产和使用PCBs,但其对环境和人体健康的影响依然普遍存在。
我国从20世纪70年代开始生产PCBs,年产量近万吨,主要用作电容器的浸渍剂。
二.多氯联苯污染的食品及其部位
1.最容易集中于海洋鱼类、贝类等食品。
植物、家畜中的残留量一般较低。
多氯联苯大面积污染水体
(1)海洋污染;(2)江河污染不易降解,汇入海洋
2.水生生物的内脏中富集最多
(1)海洋鱼类的可食部分(肌肉)中,多
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