第8章1相平衡教程范本.pptVIP

相平衡问题 如在肺部，空气中的氧气溶入血液中，二氧化碳则离开血液进入空气； 在咖啡壶里，水溶性的成分从咖啡颗粒中浸出进入水中； 当西装被溅上油渍后，用清洁剂溶解并除去油渍； 温室气体CO2的捕集、埋存和资源化利用； 石油化工厂的节能减排。;相平衡是多种多样的。 汽液平衡（Vapor Liquid Equilibrium,简写为VLE） --精馏操作； 气液平衡（Gas Liquid Equilibrium, 简写为GLE） --多用于吸收分离; 液液平衡（Liquid Liquid Equilibrium, 简写为LLE） --萃取; 固液平衡（Solid Liquid Equilibrium ,简写为SLE) --结晶等技术。 由此可见，对于一个典型的化工生产车间，无论是原料（混合物）的预处理、物料的反应，还是产物与副产物的分离，都需要用平衡性质来确定分离方法及其设备的结构尺寸。;5.1 相平衡基础 5.2互溶体系的汽液平衡计算通式 5.3汽液平衡 5.4 汽液平衡数据的热力学一致性检验 5.5平衡、稳定性与液液平衡 5.6 其他类型的相平衡;5.1 相平衡基础 何谓相平衡呢？ 相平衡指的是溶液中形成若干相，这些相之间保持着物理平衡而处于多相共存状态。在热力学上，它意味着整个系统Gibbs自由能为极小的状态，即 ;5.1.1 平衡判据 ; ;【例5-1】 试确定下述系统到达相平衡时的自由度 （1）水的三相点， （2）水－水蒸汽平衡， （3）水－水蒸汽－惰性气体， （4）乙醇－水汽液平衡， （5）戊醇－水汽液平衡（液相分层）。 ;解：根据相律的表达式，分别计算各个特定相平衡条件下的自由度 ;(2) 对于水－水蒸汽平衡体系 C＝1（水） ＝2（两相－汽、液） 则自由度为 F ＝1－2＋2＝1 这说明只需要指定一个变量就可以确定其平衡状态。 ;(3) 对于水－水蒸汽－惰性气体二元体系 C ＝2（水、惰性气体） ＝2（两相－汽、液） 则自由度为 F ＝2－2＋2＝2 这说明只需要指定二个变量就可以确定其平衡状态。 ;(4) 对于乙醇－水二元体系的汽液平衡 C ＝2（乙醇、水） ＝2（两相－汽、液） 则自由度为 F ＝2－2＋2＝2 (5) 对于戊醇－水汽液平衡，依题??属于 三 相平衡体系，于是 C ＝2（戊醇、水） ＝3（三相－汽、液、液） 其自由度为 F ＝2－3＋2＝1;5.2互溶体系的汽液平衡计算通式 对于汽相 对于液相 ;5.2.1 状态方程法（EOS法） 5.2.2 活度系数（ 法） 相平衡计算通式可具体描述为 ;根据不同的具体条件对上式做相应的化简。 （1）压力远离临界区和近临界区 （2）体系中各组分性质相似 （3）低压下的汽液平衡 ;;5.3汽液平衡 ;泡点(Bubble point)：在一定压力下出现第一个气泡时的温度。 露点(Dew point)：在一定压力下出现第一个液滴时的温度。 恒沸点(Azeotropic point): 达到平衡时汽液两相组成相等，即xi=yi; 考察体系相变化过程时，采用相图可直观表示体系的温度、压力及各相组成的关系。对二元体系，根据相律，相数至少为 1 时，自由度最多是3，即在三维空间上可以完全显示二元相图的全貌，见图7-1所示。;4.2.2;4.2.2;4.2.2;7.2.2;二元体系的p-T图;4.2.2;7.2.1;7.2.1;; 5.3.1.3 二元体系的p-x-y图、T-x-y图、相图形态的类型;5.3.1.3 二元系统 的相图 (1) 理想混合物;（1）具有正偏差而无恒沸物体系; 此类体系是溶液中各组分的分压均小于Raoult定律的计算值（ ?1和 ?2的值均小于1，但其数值不是很小），而溶液的蒸汽压介于两纯组分蒸汽压之间。其相图见图5-8(b)和图5-8中曲线b，如氯仿-苯体系、四氯化碳-四氢呋喃体系等。;（3）正偏差较大而形成最大压力恒沸物体系;（4）负偏差较大而形成最小压力恒沸物体系; 需指出，形成恒沸物体系，在y-x图上，恒沸点便是y~x曲线与对角线的交点。对给定的体系，在一定的压力下如形成