第5章高等化工热力学教程范本.pptVIP

第五章 非电解质溶液理论 Chap 5 Non-electrolyte Solution Theory ; 计算溶液的活度系数 5.1 Scatchard-Hildebrand正规溶液理论 正规溶液： 混合过程中无体积变化，且熵变和理想溶液一 样，即 和 。;;;;;5.2 似晶格模型理论 (Quasi-lattice model theory) 液体结构与晶体格子相似 配位数(coordination number) z 简单立方格子 ;5.2.1 S-正规溶液（strictly regular solution） Guggenheim等提出 (1) 溶液中分子在一定格子的格位上，各组分分子的 大小与结构相似，它们能在格位上相互交换而不改变 格子结构，故体积仅决定于分子总数， (2) ;S-正规溶液：除分子间交换能w不等于零以外，能满 足理想溶液的其它条件，且各组分分子大小结构相 似，交换时不改变格子结构。 由;如;x-混合Gibbs自由能图;蒸气压－组成关系图;5.2.2 无热溶液 (athermal solution) 大负偏差溶液，但混合热很小。如高分子溶液 混合热为零;总邻座数（接触数）; ;一组r 个座席为r 个小分子占据的几率P1 ;由 ;一个小分子占据一个座席的几率：;;故有 ;体积分数;如;二元系： ;5.2.3 非无热溶液 (mixtures not athermal) 两种大小不同的分子混合有热效应 ; 5.3 胞腔模型 (cell model) 理论 ;5.4 Wohl 型方程 5.4.1 van Laar 方程 ;;;;5.4.3 Wohl 方程 ;二元系 ;（1）如;（2）如 ，;5.5 局部组成型方程 Wilson（1964年）提出 如分子对1-2间的作用力大于分子 对1-1和分子对2-2间的作用力， 则在分子1周围一个局部区域中会 有较多的分子2，反之亦然。 如图中分子1和分子2各为15个， x1 = x2 = 0.5，但在以分子2为中心 的局部区域内，分子1的局部分数为5/8，分子2为3/8。 ;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;5.6 无限稀释活度系数 某组分在无限稀释情况下的活度系数 ;同样，由Margules方程可得 ;由 图的外延的误差太大