天大物理化学版课后习题答案.docVIP

? ??????? 32． 双光气分解反应为一级反应。将一定量双光气迅速引入一个280 oC的容器中，751 s后测得系统的压力为2.710 kPa；经过长时间反应完了后系统压力为4.008 kPa。305 oC时重复试验，经?320 s系统压力为2.838 kPa；反应完了后系统压力为3.554 kPa。求活化能。 ???? 解：根据反应计量式，设活化能不随温度变化 ???? ???? 33． 乙醛(A)蒸气的热分解反应如下 ???? ???? ?????518 oC下在一定容积中的压力变化有如下两组数据： 纯乙醛的初压100 s后系统总压53.32966.66126.66430.531(1)求反应级数，速率常数； (2)若活化能为，问在什么温度下其速率常数为518 oC下的2倍： 解：（1）在反应过程中乙醛的压力为，设为n级反应，并令m?=?n?-1，由于在两组实验中kt相同，故有 ??? ????? ??????? 该方程有解(用MatLab?fzero函数求解)?m?= 0.972，。反应为2级。速率常数???? ?? （3）????根据Arrhenius公式 34． 反应中，在25 oC时分别为和，在35 oC时二者皆增为2倍。试求： ????????????（1）25 oC时的平衡常数。 ????????????（2）正、逆反应的活化能。 ?????