《电化学基础课件》第3章 电极-溶液界面结构.pptVIP

第3章 电极-溶液界面结构与性质 3.1 电极与溶液界面间的电位差 电极反应发生在电极与溶液界面之间，界面的性质显然会影响电极反应的速度。 电极的催化作用 在同样的电极电位下，氢在铂电极上的析出速度远大于在汞电极上的析出速度 电极表面被某些物质吸附或出现氧化物层后，电极反应速度大大降低 由于电极材料的不同或表面状况的差异所引起 界面间存在电场所引起的特殊效应 同一电极表面、同一电极反应，速度可以随着电极电位的改变发生很大的变化 电极与溶液界面间电位差的组成部分 两相界面间双电层有三类： 离子双层——重要！ 偶极双层 吸附双层 离子双层 偶极分子定向层 吸附双层 离子双层的结构模型1 赫姆霍茨（Helmholtz） “平板电容器”模型（十九世纪末） 或称“紧密双电层”模型。 电极表面上和溶液中的剩余电荷都紧密地排列在界面两侧，形成类似于平板电容器那样的双层结构。 如果假设溶液中负离子能比正离子更接近电极表面，采用这种模型可以解释某种溶液中，测得的微分电容曲线在两侧各有一近乎水平的线段。 但是这种模型无法解释为什么在稀溶液中微分电容会出现极小值。 离子双层的结构模型2 Gouy-Chapman “分散双电层”模型 ~1913年，二人各自独立地提出 与Debye-Hückel强电解质溶液理论（1923