乙酸乙酯皂化反应动力学论述.docxVIP

uC19 乙酸乙酯皂化反应动力学 一 目的 （一）了解二级反应的特点。 （二）用电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数。 二、 原理 CH3COOC2H5+NaOH→CH3COONa+C2H5OH 或 CH3COOC2H5+OH-;→CH3COO-+C2H5OH 反应式是二级反应，反应速率与CH3COOC2H5及NaOH的浓度成正比。用 ??,?? 分别表示乙酸乙酯和氢氧化钠的初始浓度， ?? 表示在时间间隔 ?? 内反应了的乙酸乙酯或氢氧化钠的浓度。 反应速率为： ????/????=??(?????)(?????) （C19.1） k为反应速率常数，当 ??=?? 时，上式为： ????/????=??(?????)2 （C19.2） 反应开始时 ??＝0 ，反应物的浓度为 ?? ，积分上式得： ??=?? /[???? * (?????)] （C19.3） 在一定温度下，由实验测得不同 ?? 时的 ?? 值，由式（C19.3）可计算出 ?? 值。 改变实验温度，求得不同温度下的 ?? 值，根据Arrhenius方程的不定积分式有： ??????=?????/????+?? （C19.4） 以 ?????? 对 1/??作图，得一条直线，从直线斜率可求得 ???? 。 若求得热力学温度 T1 ,T2 时的反应速率常数 k1 ,k2 ,也可由Arrhenius方程的定积分式变化为下式求得 ???? 值： ????=(????????1/??2)/(1/??2?1/??1) （C19.5） 由于在反应中，生成物浓度 ?? 无法即时测量，所以本实验通过测量溶液的电导率 ?? 代替测量生成物浓度 ??。 乙酸乙酯、乙醇是非电解质。在稀溶液中，非电解质电导率与浓度成正比，溶液的电导率是各离子电导之和。反应前后 Na: 离子浓度不变，整个反应过程电导率的变化取决于 OH- 与 CH3COO- 浓度的变化，溶液中 OH- 的导电能力约为 CH3COO- 的五倍，随着反应的进行， OH- 浓度降低， CH3COO-的尝试升高，溶液导电能力明显下降。 一定温度下，在稀溶液中反应，????,????,??∞ 为溶液在 ??=??,??=??,??=∞ 时的电导率，????，???? 分别是与NaOH、CH3COONa 电导率有关的比例常数（与温度、溶剂等有关），于是： ??=0 ，??0=??1?? ; ??=?? ，????= ??1 (?????)+??2?? ; ??=∞ ，??∞= ??2?? ; 由此得 ??0?????=(??1???2)?? 即 ??=(??0?????)/(??1???2) ???????∞=(??1???2)(?????) 即 (?????)=(???????∞)/(??1???2) 则由式C19.3可写成 ??＝1???? ??(?????) 即 (??0?????)/(???????∞)＝?????? （C19.6） 以 (??0-????)/(????-??∞) 对 ?? 作图，由斜率 ???? 可求得 ?? 。初始浓度 ?? 为实验中配制溶液时确定，通过实验可测 ??0,????,??∞ 。 可以通过公式的形式变换避免测定 ??∞ ，改写式（C19.6）为： ????＝(??0?????)/??????+??∞ （C19.7） 以 ???? 对 （??0-????）/?? 作图为一直线，斜率为 1/???? ，由此可求出 ?? 。 三 仪器和试剂 （一）仪器 恒温槽 电导率仪 电导电极 叉形电导池 秒表