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碳的合成;(1)四氟化碳的合成 ;; 昭和电工株式会社的专利介绍了一种在惰性气体保护下用F2直接氟化氢氟甲烷来生产CF4的工艺[26]。反应式如下:
CH2F2 + 2F2 ─→ CF4 + 2HF (生成焓:-1082.62kJmol) (3)
CHF3 + F2 ─→ CF4 + HF (生成焓:-501.6kJ/mol) (4)
可见,采用含氟量高的氢氟甲烷作原料不仅可节省F2的用量,还有利于减少反应放出的热量。为防止爆炸和积炭,反应在稀释气存在下进行,可取的稀释气有N2、HF和低级全氟烷烃等。同时应调节F2与氢氟甲烷的比例在爆炸极限以外,如控制反应器入口处的氢氟甲烷的摩尔分数在8%以内。反应器由镍、铟钢或蒙乃尔合金制成,反应温度控制在200~550℃,压力0~3MPa,接触时间3~20s。在具体实例中,以30L/h流量向反应器中通入N2,再以50L/h流量通入HF,将混合稀释气分为2股,以1.8L/h流量向其中一股通CH2F2,再以3.9L/h流量向另一股中通F2,控制反应器入口CH2F2摩尔分数为2.1%,于280℃下反应3h。用KOH溶液和KI溶液处理产品气,以除去HF和未反应的F2,用GC分析知产物组成为CF499.04%、C2F60.03%、CH2F2少量、其他(主要是CO2)0.93%(质量分数)。;碳的降解;拟除虫菊酯类农药对于防治虫害有经济、高效、方便等特点。其在环境中的降解主要有微生物降解、光解、水解和化学降解等。但长期大量的使用也会对环境造成污染,在食物和饲料中的残留对生物也有严重影响。过碳酸钠(Sodium Percarbonate)作为一种固体氧化剂,具有稳定性好、易储存、对环境无污染等特点,广泛应用于洗涤工业中作为H_2O_2的来源,然而对其用于农药降解的研究却较少。本文研究了通过利用过碳酸钠来降解拟除虫菊酯农药的效果,借助液相色谱的分析手段研究在不同过碳酸钠用量、pH、温度的影响下的降解效果,以及常温(25℃)和不同pH条件下的降解动力学。实验结果表明,随着过碳酸钠量的增加,其在水中释放的过氧阴离子量增多,氧化能力增强,农药降解率增大;在中性条件下农药降解效率最低,在酸性和碱性条件下,由于酸、碱的催化作用,农药降解率增加;随着温度的升高,过碳酸钠在水中的溶解度升高,氧化能力增强,农药降解率也增大。通过研究酸性、中性、碱性条件下动力学,得出农药的降解动???学基本符合一级动力学方程,速率常数由小到大依次为k_(中性)<k_(酸性)K_(碱性)。有些农药降解后得到低毒或无毒的产物,有些农药降解后的产物甚至比母体毒性还要大,因此研究农药降解后的产物有很大的必要性。本文通过研究农药降解前后的核磁共振~1H谱和~(13)C谱,分析其可能的降解途径和降解产物,期望能为菊酯农药的化学降解提供一定的理论依据。 span
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