第9章酸性气体的脱除汇编.ppt

第9章 酸性气体的脱除Chapter9 Desulfurization of NG;9.1 脱除酸性气体的方法Classification of gas desulfurization ;一、酸性气体的危害; 硫化氢是毒性极强的气体，污染环境，工作区要求空气中小于10mg/m3。 酸性气体的存在会造成金属材料腐蚀。当天然气作为化工原料时，它们将导致催化剂中毒，影响产品质量。 天然气中CO2含量过高，使气体的热值达不到要求。 在冷凝分离过程中， CO2会形成干冰，堵塞管道和设备。;二、天然气的分类;中含硫天然气 H2S的含量约为1.0%～1.5%(体)。 高含硫天然气 H2S的含量在4%～7%(体)之间。;三、脱除酸性气体的深度;四、脱除酸性气体方法及其分类;1.湿法脱除酸性气体; 四川及重庆市是国内天然气的主产区之一，所产天然气多数含H2S，最高可达491.5mg/m3，同时也含CO2，因而有50％以上的气井天然气需净化处理。其天然气净化技术与水平基本上代表了国内天然气处理技术的水平与现状。 ;四川及重庆市天然气脱硫情况;（1）化学吸收法;化学吸收法的主要代表;化学吸收法的主要代表;化学吸收法的主要代表;改良热钾碱法; 该法的优点是可用来脱除COS和CS2。其工艺上的问题主要是腐蚀、侵蚀和塔操作不稳定等。现在已发展了一些改进的方法，在20%～35%（质）碳酸钾溶液中加二乙醇胺和硼酸盐活化剂。如本菲尔德（Benfield）法、卡塔卡勃（Catacarb）法 等。;改良热钾碱法的适用范围;（2）物理吸收法; 由于物理溶剂对重烃有较大的溶解度。因而物理溶剂吸收法常用于酸性气体分压超过0.35MPa、重烃含量低的天然气净化。 此法不仅能脱除H2S和CO2，还能同时脱除硫醇，二硫化碳、羰基硫等有机硫化物。;(1)适用于酸气分压高的原料气，处理容量大，再生容易，相当大部分的酸气可借减压闪蒸出来。 (2)溶剂循环量和设备容积都较小，专用系统简单，基建和操作费用低。 (3)溶剂一般无腐蚀性，不易产生泡沫，并可同时脱有机硫而本身不降解。;(4)溶剂的稳定性好，损耗率低。 (5)溶剂的凝固点低，对在寒冷气候条件下不会发生冷冻。 (6)净化含酸气的天然气时，由于硫化氢比二氧化碳有较大的溶解度，故某些物理溶剂对硫化氢吸收有一定的选择性，因此，可获得较高H2S浓度的酸气。 ; 物理溶剂吸收法中有代表性的溶剂有；多乙二醇醚、Ｎ－甲基、吡咯烷酮(NMP)、碳酸丙烯酯、磷酸三丁酯(TBP)和环丁砜以及水等。其中环丁砜通常是和醇胺配成混合溶液使用，其他几种都单独作为吸收剂而使用。所以形成的脱硫方法主要有砜胺法（复合法）、塞列克索及塞帕索尔夫法、水吸收法等。 ;物理吸收法的主要代表;物理吸收法的主要代表;物理吸收法的特点;① 冷甲醇法; 冷甲醇法的主要缺点是流程复杂，溶剂损失量大。 主要用于煤气和合成气脱酸性气体，也可用于天然气液化过程原料气的净化，装置总数已超过70。;② 聚乙二醇二甲醚法; 聚乙二醇二甲醚法用于含CO2量高、H2S量低，酸气分压高的原料气，对H2S有一定选择性。在脱硫过程中可同时调整气体的水露点 或烃露点。;（3）化学—物理吸收法 ; 砜胺法特别在高压和酸性组分浓度高时处理气流是有效的。处理后净化气中酸气含量低，较易达到管输要求的气质标准。 由于砜胺法兼有物理吸收法和化学吸收法二者的优点，因而自1964年工业化以来发展很快，已成为天然气脱硫的重要方法之一。;(4)直接氧化法; 这类方法的研究始于本世纪二十年代，至今已发展到百余种，其中有工业应用价值的就有二十多种。主要湿式氧化法有： 改良的ADA法 （蒽醌法）； 铁碱法； 砷碱法。 由于砷碱法的吸收剂含砷，一般不采用。;直接氧化法的特点;改良的ADA法;ADA法脱硫原理; 国内对ADA法作了大量改进。六十年代初，四川化工厂等联合开发新的ADA工艺，在洗液中添加了酒石酸钠或钾，以防止盐类生成。又加入少量FeCI3及乙二胺四乙酸螫合剂起稳定作用，被称为改良ADA工艺。;2. 干法脱除酸性气体;干法脱除酸气的特点;干式床层法;① 氧化铁法;其化学原理为： 2Fe2O3+ 6H2S→2Fe2S3+6H2O（脱硫） 2Fe2S3+ 3O2→2Fe2O3+6S（再生） 反应在常温和碱性条件下进行最顺利，温度超过66.7℃，以及在中性或酸性条件下都会使氧化铁失去结晶水而难于再生。主要用于处理H2S含量不超过24g/m3天然气。 ;②分子筛法;分子筛的应用;化学和物理溶剂、直接氧化和干燥床工艺的特点 ;9.2 常用的几种脱硫方法Ways frequently used for