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［実験２７］物理化学実験 分配係数の測定 2010年1版 １．実験の目的 水－トルエン系に対する安息香酸の分配係数 を求め，トルエン溶媒中での会合状態を調べる．電離平衡および 会合平衡を考慮した分配係数および会合平衡定数も求める． 2 A k1 c2 ２．理論 互いに溶け合わない２つの液 相１と２，例えば水とトルエン，が相分離し す 液相 各 第 1 A k2 c1 ていると る．２つの の 々に ３の 物質Aを溶解させるとき，物質Aが両液相 中で同じ分子として存在するならば 両液， 相中の物質Aの濃度の比は一定である． このことをNernstの分配の法則といい ま 図１．互いに溶け合 わない２液相の間で， たその濃度の比を分配係数という．いくつ かの場合について詳しく検討する ， 同じ分子Aが分配平 衡にある場合 1 ． 分配係数を学習して何の役に立つのか？ 分配係数は，化学物質の疎水性の指標である．疎水性は， 化学物質が生物の体内や自然環境中でどのような挙動を示す かを予測するための性質の一つである． したがって，分配係数は，化学物質の構造と生物学的な活性 との間の相関（構造活性相関）の指標となる．また，疎水性は 生体内での濃縮性と関係するので，生物濃縮性が高いかどう かの判定基準として分配係数が用いられており 試験方法が， 「化学物質の審査及び製造等の規制に関する法律（化審法）」 で定められている． 配布資料では一部省略してある 説明資料はホームページで見て 2 ． 下さい．http://acbio2.acbio.u-fukui.ac.jp/phychem/maeda/kougi/ ある物質の溶媒間の溶解度の差は，「分配係数」として定量的に表すことがで きます．そして，溶解度の差を利用して混合物中の成分（化合物）を分離する方 法に液－液抽出があります． 液－液抽出 例●： ■▲： 水に溶解する ●だけを分離 する 南西オクラホマ州立大学の有機化学実験資料から抜粋 3 SOUTHWESTERN OKLAHOMA STATE UNIVERSITY ORGANIC CHEMISTRY I LABORATORY (MAJORS), CHEM 3015L, FALL 2007 /william.kelly/org1ML.htm 例を見てみよう． ベジタブルオイル（甘い！）の中に砂糖が混ざっていて，あなたはオイルから 砂糖を分けとりたいとしよう．砂糖の粒はあまりに小さくてフィルターで分ける ことはできないけれども ベジタブルオイルの中には砂糖はほんの少ししか溶， けないことに気づくだろう． さて，あなたはどのよ うにして砂糖を分け取 りますか？ 4 水と混ぜて振ってみたらどうだろう． そうすると，砂糖をオイルから分け取る ことができるだろうか？ 砂糖はベジタブルオイルに溶けるよりも， ずっと水に溶けやすく，そして，水はオイ ルとは溶け合いません． 静かに水を入れるとどうなるか，その結 果が分かりますか？ 水相は下層に，オイル相は上層に分か れます，なぜなら，水はオイルよりも密度 が大きいからです． *まだフラスコを振り混ぜていないので，砂 5 糖はオイル相の中にあります． ２つの層（相）を良く振り混ぜることによって， ２つの相の間の接触面積を大きくしよう．砂糖 は，より良く溶ける相，すなわち水層に移るこ とができます． さて，振り混ぜることによって砂糖は水相 に移ったので，水相は甘くなっています． **あなたは 水を使 油から砂糖を抽出， って したことになります．** この例では，水は抽出溶媒です；元の油- 砂糖混合物は抽出される溶液です；そして， 砂糖はある相から，もう一つの別の相へ抽 出される物質です． ２つの相を分けることによって，ベジタブル オイルから砂糖を分離することができます 6 ． 液－液抽出の概念を理解できましたか？ 液－液抽出は，溶解度にしたがって溶質が一方の液相から他方の液相へ移 動することに基づいている 適切な溶媒を選べば 液－液抽出は非常に便利． ， な手段である．混合物から選択的にある物質を分離すること，あるいは溶液か ら不要な不純物を除去することができる．実際の場合には，一方の液相は水 または水溶液であり，他方は水が溶解しない有機溶媒であることが普通であ る． この方法が成功するかどうかは，種々の溶媒中でのその物質の溶解度の差 に依存している ある物質の溶媒間の溶解度の差は 「分配係数」として定量． ， 的に表すことができます． 7 分配係数 Kp ２種類の互いに溶け合わない溶媒を入れた「分液ろうと」に物質を入れて振り 混ぜると，その物質は２つの溶媒の間で分配される． 通常は，一方の溶媒は水であり，