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94 数式?数学キーワード 1 階常微分方程式，変数分離法，積分形速度式 Basic Knowledge of Mathematical Theories of Analytical Chemistry―Fundamentals of Chemical Kinetics and Differ- ential Equation. ぶんせき   数式で理解する分析化学 微分方程式で理解する反応速度論 小 木 修 1 は じ め に 反応速度論では，化学反応の速度について論ずる。す なわち，どのような速度で反応物が消費され生成物が生 成するのか，またその速度が触媒の有無などの様々な条 件に対応してどのように変化するのか，さらに反応がど のような段階を経て起こるのかについて研究する。 任意の時刻における化学反応の速度を与えるのが，速 度式である。速度式は，時間を独立変数とする微分方程 式である。任意の時刻における反応物および生成物の濃 度を予測するためには，この微分方程式を解き，その一 般解である積分形速度式を求める。 そこで，本稿ではまず，反応速度論に必要な微分方程 式の初歩的な知識について説明する。次に，反応のタイ プ（次数）ごとに，積分形速度式の求め方を示す。最後 に，反応速度論の研究に使われる実験法を説明する。な お，本稿の主な内容は文献 1 を参考にした。その他， 数学については文献 2 および 3 を，また，反応速度論 については文献 4 および 5 を参考にした。 2 微分方程式とその解法 2?1 微分方程式 未知関数とその導関数を含む方程式を，微分方程式と いう。独立変数の数が一つの場合には常微分方程式，二 つ以上の場合には偏微分方程式という。反応速度論で は，時間を独立変数とする常微分方程式を取り扱う。ま た，微分方程式に含まれる導関数の最高階のものが n 階の導関数であるとき，それを n 階微分方程式とい う。従って，速度式は時間を独立変数とする 1 階常微 分方程式である。 次に，微分方程式を満たす関数を解という。n 階の微 分方程式の一般解は，n 個の任意定数を含む解である。 そして，一般解における任意定数を特別な値にして得ら れる解を特解という。反応速度論では，ある時刻での反 応物の濃度を与えて，その後の反応物の濃度の時間変化 を予測する。ここで，ある時刻で与える条件を初期条件 という。そして，初期条件を満たすように速度式を解く ということは，一般解から特解を求めることに相当する。 2?2 微分方程式の解法 微分方程式には多くの解法があるが，本稿では最も基 本的な解法である，変数分離法について説明する。 一般に dx dt ＝ f(x)g(t) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .(2.1) と書けるときには，左辺，右辺それぞれに，同じ変数を まとめる。 dx f(x) ＝ g(t)dt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .(2.2) ここで，式(2.2)の左辺，右辺はそれぞれ独立に積分す ることができる。すなわち， f dx f(x) ＝fg(t)dt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .(2.3) となる。この解法を変数分離法と呼ぶ。 例えば，3 章で説明する式 dx dt ＝－ kx . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .(2.4) を変数分離法で解いてみる。まず，左辺に x，右辺に t を集め， f dx x ＝－ kfdt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .(2.5) 積分すると， ln x ＝－ kt ＋ C . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .(2.6) ここで，C は積分定数である。また，対数を外すと x ＝ Ae－kt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .(2.7) ここで，A＝eC である。これは微分方程式(2.4)の一般 解であり，積分定数は初期条件，例えば t＝0 のときの 95ぶん