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第 八 章 氧 化 还 原 反 应和电化学 1. 氧化还原反应 Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu 氧化半反应： Zn = Zn2+ + 2e- 还原半反应： Cu2+ + 2e- = Cu 1.1. 元素的氧化数 人们把反映电子偏移情况的“形式电荷数”称为氧化 数，也成为氧化态 如： H?O?H H：+1，O：-2 元素氧化数的计算原则： a. 任何单质（包括各种同素异形体）的氧化数为零。 例如： I2、 Br2、 Cu、 Zn …… b. 两元离子化合物中，离子的电荷数等于元素的氧化数。 例如： NaCl Na+ (+1) Cl- (-1) 2+ - CaCl2 Ca (+2) Cl (-1) c. 共价化合物中： F (-1) O (-2) H (+1) 在此三个元素的氧化数基础上，计算其它元素的氧化数。 ? 电中性化合物中，各元素氧化数的代数和为零。 ? 多原子离子中，各元素氧化数的代数和为该离子的 电荷数。 例如： C2H6O (O: -2, H: +1, C: -2) 2x + 1?6 + (-2) = 0, x = -2 2- CO3 (O: -2, C: +4 ), x + (-2)?3 = -2, x = +4 - MnO4 (O: -2, Mn: +7) 2- - Cr2O7 (O: -2, Cr: +6 )、CrO2 (O: -2, Cr: +3) * 例 外 碱金属和碱土金属的氢化物，H：-1 NaH，CaH2，NaBH4，LiAlH4 O与F在一起，F：-1，O的氧化数为“+”值 O2F2，O：+1； OF2，O：+2 过氧化物，O：-1 H2O2 超氧化物，O：-1/2 KO2 臭氧化物，O：-1/3 KO3 ? 氧化数可以是分数或小数（平均的形式电荷数） 价态（化合价）必须是整数 连四硫酸根 O O 2? O ? S ? S ? S ? S ? O O O S的氧化数：4x + (-2)?6 = -2, x = +2.5 S的化合价：0，+5 氧化数升高，氧化反应，发生氧化反应的物质是还原剂，Zn 氧化数降低，还原反应，发生还原反应的物质是氧化剂，Cu2+ Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu 1.2. 离子 - 电子法配平氧化还原方程式 (半反应法) 步骤： a. 根据氧化数的变化分别写出氧化半反应和还原半反 应的骨架反应 b. 配平半反应方程式两边的原子和电荷数 c. 根据得失电子数相同，将配平的半反应组合成净的 总反应 酸性水溶液 1. 配平氧化数（氧化态）有变化的那种元素的原子数 2. 在缺m个氧原子的一侧加m个H2O分子，把O原子数 配平 3. 在缺n个氢原子的一侧加n个H+ 离子，把H原子数配 平 4. 在缺负电荷的一侧加数量合适的电子，把反应式二侧 的电荷数配平，即得配平的半反应方程式 - 例如： H2O2 + I ? I2 + H2O - - (氧) 2I = I2 + 2e + - (还) H2O2 + 2H + 2e = 2H2O + - 配平后：H2O2(aq) + 2H (aq) + 2I (aq) = I2(s) + 2H2O(l) + - H2O2(aq) + 2H3O (aq) + 2I (aq)